Критическая энергия

Кроме концентрационных пределов воспламенения, воспламеняемость горючей смеси характеризуется минимальной (критической) энергией электрической искры. Дело в том, что не всякий искровой разряд в горючей смеси вызывает ее воспламенение, хотя температура такого разряда измеряется тысячами градусов. Для воспла менения и создания самораспространяющейся реакции горения необходима определенная минимальная энергия искрового разряда. [c.75]

Рис. 46. Зависимость критической энергии воспламенения Wkp от

Здесь А й В обозначают возбужденные молекулы А и В с критической энергией Е. При этом А является любой формой активных частиц, которые могут возникнуть при активации молекул А при дезактивации возбужденных частиц А могут образоваться только молекулы А. Возбужденные молекулы В определяются аналогично . Эту схему можно представить в виде диаграммы потенциальной энергии, как показано на рис. XI. 1, где приведено сечение поверхности потенциальной энергии, соответствующее минимальным величинам 17 для различных величин Ь. Все состояния слева от о являются состояниями А или А, правее — В или В. Как следует из рис. XI.1, реакция эндотермична, так как минимум энергии для В располагается выше, чем минимум энергии для А. Разность этих двух энергий соответствует тепловому эффекту реакции А . [c.204]

Реактивное топливо должно легко воспламеняться нри любых температурах и давлениях оно должно сгорать ровно, без срыва и проскока пламени, не давая при горении никаких отложений. Зависимость между структурой топлива, с одной стороны, и температурой самовоспламенения, критической энергией восиламенения, задержкой воспламенения, пределами воспламеняемости, интервалом закалки, скоростью пламени и дымообразованием, с другой, — изучена рядом исследователей [369—3711. Стандартизуется также вязкость и плотность, от которых зависит распыляе-мость топлив [372]. [c.447]

На рис. 47 показана зависимость критической энергии воспламенения от химического состава топлива. Чем больше атомов углерода в молекуле топлива, тем более широкие пределы воспламенения оно имеет при меньшей критической энергии. [c.76]

Рис. 47. Зависимость критической энергии воспламенения от химического состава углеводородов и состава горючей смеси

С ИЗМЕНЕНИЕМ КРИТИЧЕСКОЙ ЭНЕРГИИ Е И ЧИСЛА СТЕПЕНЕЙ СВОБОДЫ 8 [c.209]

Метод предполагает, что каждая реагирующая молекула является возбужденной до некоторого состояния А с энергией > , критической энергией для реакции, и имеет конфигурацию, которая соответствует максимуму ее потенциальной энергии. Эта конфигурация называется переходным состоянием. [c.222]

Здесь сумма берется по всем энергетическим состояниям выше Е, минимальной критической энергии реакции, и принимается, что = V, а х не зависит от энергии реагирующих веществ. Таким образом, оказывается, что результирующая формула этого метода идентична по форме с результатом, который дает детальная теория в применении к квантовомеханической модели реакции [см. уравнение (XI.6.10)]. [c.223]

Анализ величины Я f проводится вслед за анализом величины F(Z), который выполнен в разд. XI.5. Применяя результаты этих анализов, мы получим два возможных предельных значения величины Я f . Если критическая энергия Е для реакции ассоциации равна нулю, то [c.240]

Если теперь допустить, что реакция не возникает при отсутствии соударений, при которых относительная кинетическая энергия соударения молекул (вдоль линий их центров) превышает минимум энергии Е (назовем ее критической энергией), то величину нужно заменить на — [c.243]

Это выражение идентично простейшей приведенной выше формуле для критической энергии, распределенной по двум поступательным степеням свободы (см. уравнение (ХП.3.7)] для соударяющихся пар. [c.244]

Во-вторых, в изложенной теории предполагается, что до достижения при столкновении критической энергии Е реакция не пойдет, а после достижения значения Е — пойдет независимо от того, насколько превышена величина Е. Между тем не исключено, что элементарный акт может осуществляться и при значе- [c.127]

Опишем задание энергии в активированном комплексе. Пусть — разность энергии нулевых колебаний реагента и активированного комплекса. Молекула классическим путем может перейти из области реагентов в область продуктов, если ее энергия Е больше критической энергии [c.73]

Для того чтобы провести дискретизацию задачи, необходимо ограничить интервал рассматриваемых энергий. Из физических соображений ясно, что искомая функция распределения будет пренебрежимо мала при энергиях порядка нескольких энергий диссоциации. Для примера укажем, что в модели сильных столкновений квазистационарная функция распределения становится пренебрежимо мала при энергиях, превышающих критическую энергию Ео на величину порядка (3- 5) кГ, что для больших молекул при не слишком высоких температурах составляет десятые доли от энергии диссоциации. Исходя из этих соображений, заменим бесконечный предел интегрирования в уравнении (8.27) на конечный и обозначим его Разбив рассматриваемый энергетический интервал на Л/ частей — 6, , [c.196]

В статистических теориях используются значения полного числа квантовых состояний АК - о), где Ео - критическая энергия, и плотность квантовых состояний активной молекулы Ы(Е). [c.253]

Критическая энергия Ец (ккал/моль) — д. [c.257]

Массив энергий над критической энергией — о (ккал/моль), для которого рассчитываются И/( — о), N (Е) л к ( ) — д. [c.257]

Е а — критическая энергия для второго канала (ккал/моль) — д. [c.258]

Критическая энергия поджигающей искры. Нагретый до температуры горения объем газа, окруженный горючей средой, получает свойства незатухающего пламенного элемента в том случае, если его размеры имеют порядок ширины фронта дефлаграционного горения. Величина ш1п равна теплоте нагревания от То до Ть объема газа, радиус которого [c.46]

Механизм поджигания электрическим разрядом. . Критическая энергия поджигающей искры. ... [c.127]

Критическая энергия Гиббса образования зародышей кондеисации соответствует критической точке — максимуму функции АО — г). При этом условии уравнение (11.187) переходит в следующее [c.101]

Пусть имеется некоторая критическая энергия Ей которую должны иметь молекулы, вступающие в реакцию с образованием конечных продуктов. Доля таких молекул определяется площадью, ограниченной кривой и ординатой Ei. Чем больше температура газа, тем эта доля больше. Скорость реакции пропорциональна количеству таких активных молекул, способных вступать в реакцию. Следовательно, скорость реакции увеличивается с ростом температуры. [c.71]

Теория Касселя дает формулу для расчета вероятности сосредоточения этой критической энергии Е на одном осцилляторе [c.107]

Наконец, идея Слейтера о том, что активная молекула перехо-.дит в активированное состояние всякий раз, когда критическая координата q достигает предельного значения, по-видимому, более реальна, чем используемое в теории РРК положение о предварительном сосредоточении критической энергии на определенном нормальном колебании. Существенным недостатком теории Слейтера является заниженное значение величины скорости активации по сравнению с опытными данными и расчетами по уравнению (12), предложенному Гиншельвудом. В целом теория Слейтера для небольших по числу атомов молекул не дает удовлетворительного согласия с опытом. [c.114]

Возникает вопрос о природе энергии активации в мономолекулярных реакциях. Активация молекул не может осуществляться в результате поглощения лучистой энергии хотя бы потому, что реагирующие вещества не поглощают света как раз в области тех длин волн, которые должны были бы вызывать активацию. Облучение светом с такими длинами волн не приводило к ускорению реакций. Позже возникла теория, согласно которой причиной превращения молекулы является миграция тепловой энергии. Для того чтобы произошла реакция, необходимо, чтобы определенная критическая энергия сконцентрировалась на той связи внутри молекулы, по которой происходит разрыв. [c.434]

В зависимости от расстояния г между двумя атомами. Эта энергия иъ нн-мальна (—Ео) при равновесном расстоянии г о, максимальна ( j) при расстоянии нестабильности г. и имеет другой минимум (—Ег) при расстоянии Г2- Соответственно сила действующая между двумя атомами, которая определяется соотношением i = —dE/dr, положительна (отталкивание) для г < Го, отрицательна (притяжение), когда г находится между Го и г,, снова положительна между г, и T a и равна нулю при го, игз. Если молекула АВ находится в энергетическом состоянии, соответствующем на приведенном графике, то ей нужно сообщить критическую энергию (энергию активаций) = Ej — Ео, прежде чем она сможет диссоциировать на А и В. Если это происходит, то атомы отдаляются друг от друга, и будучи отдалены они обладают только энергией поступательного движения (Et). . Ни одна молекула с внутренней энергией меньше, чем Е, не может диссоциировать, в то время как все молекулы с энергией больше Е должны диссоциировать по одной связи, если эта энергия не будет потеряна. Молекулы, имеющие энергию больше Е, будут в дальнейшем называться молекулами с критическим содержанием энергии или активированными (возбунеденными) комплексами. Возбужденные комплексы, имеющие расстояние между ядрами равное относятся к так называемым переходным комплексам. [c.195]

Энергию молекулы в этой конфигурации С7(г, . . . , г т) можно отождествить с критической энергией Е, необходимой для разлогкения. Для трех- [c.195]

НО его трудно использовать количественно. Грубая квантовомеханическая модель, дающая непосредственные результаты, была впервые предложена Райсом и Рамснергером [13, 14] и Касселем [7]. Они предложили рассматривать молекулу как систему, состоящую из 5 слабо связанных гармонических осцилляторов, которые имеют одинаковые частоты. Затем было постулировано, что такая молекула разлагается тогда, когда один осциллятор имеет критическую энергию, равную т квантам или более. Если такая молекула имеет 5 осцилляторов ( степеней свободы) и имеется / квантов, распределенных среди них, то полное число способов распределения / квантов среди 5 осцилляторов равно д з, /), причем [c.219]

ГИЯМИ между ними невозможен без внешнего воздействия. Изменение суммарной энергии молекулы и перераспределение энергии между отдельными колеблющимися частицами происходит только прн столкновении. Активной, способной к мономолекулярному распаду, становится такая молекула, в которой на вполне определенном осцилляторе сосредоточивается некоторая критическая энергия е. Далее необходимо, чтобы мономолекулярное превращение произошло до очередного столкновения, в результате которого может произойти дезактивирующее перераспределение колебательной энергии. Для предельной константы скорости мономолекулярной реакции Слетер получил уравнение [c.171]

В теориях Райса — Рамспергв ра и Касселя (сокращенно по инициалам — РРК) константа скорости ка Е) связывается с вероятностью сосредоточения критической энергии Ео в одной части молекулы. Так, в теории Касселя это полная энергия одного осциллятора, в теории Райса — Рамспергера это потенциальная или кинетическая энергия осциллятора. [c.106]

В классическом варианте теории Касселя молекула рассматривается как система слабо связанных s-осцилляторов, обладаю-щ ая полной энергией Е, способной к самоцро извольному перерас-пределени5о внутри молекулы. Условием осуществления реакции является сосредоточение критической энергии Е ( с ) на одном из осцилляторов. [c.107]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.52 , c.53 , c.152 , c.163 , c.164 , c.166 , c.176 , c.200 ]

Мономолекулярные реакции (1975) -- [ c.18 , c.75 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.465 , c.466 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология