Таллий флуоресценция

В 1922 г. Франк предсказал возможность передачи электронного возбуждения от атома к атому, а позднее Карио и Франк наблюдали сенсибилизированную флуоресценцию в смеси паров ртути и таллия. На смесь резонансно воздействовали излучением с Я, = 253,7 нм, которое поглощалось атомами ртути, но не поглощалось атомами таллия. При этом наблюдалось излучение от атомов таллия. Механизм наблюдаемого явления заключается в резонансном возбуждении атомов ртути на уровень и в последующей передаче энергии атомам таллия [c.119]

Характер свечения не зависит от X, но определяется спектральным составом возбуждающего света. При малых количествах TIX это явление можно наблюдать в люминесцентном микроскопе. При очень низких температурах, порядка —160°, хлорид таллия обладает синим свечением [758], но вряд ли такой способ наблюдения флуоресценции найдет применение в аналитической химии. Для нас важно то обстоятельство, что и растворы солей таллия способны флуоресцировать фиолетовым светом [56, 57, 170, 748]. Флуоресценция возбуждается только коротковолновыми ультрафиолетовыми лучами ( l<2500 А) она обусловлена гидратированными ионами таллия и может быть замечена даже в 10 -моляр-ных растворах [170]. Фториды вызывают тушение флуоресценции соли таллия в растворе [20]. Тущение вызывают также ионы Fe2, J" и ОН [56, 57]. [c.32]

Наиболее интенсивная флуоресценция возникает при введении соли таллия в кристаллы иодида аммония. Цвет флуоресценции зависит от концентрации таллия в исследуемом [c.33]

Цвет и интенсивность флуоресценции кристаллов иодида аммония в зависимости от содержания таллия [c.33]

Небольшое количество тонко растертого исследуемого материала помещают на кварцевое предметное стекло и обрабатывают сначала каплей концентрированной НС1, затем каплей свежеприготовленного 0,5Л раствора KJ и высушивают при 150—200°. Охлажденный сухой остаток рассматривают в люминесцентном микроскопе присутствие таллия обнаруживается по флуоресценции, характер которой зависит от содержания таллия в растворе [c.34]

Флуоресценция заметна и при меньшем содержании таллия в растворе. Замена иодида калия бромидом или хлоридом приводит к более слабой флуоресценции и понижению чувствительности реакции. [c.34]

Исследуемый раствор кипятят сначала с бисульфитом натрия для восстановления возможно присутствующего трехвалентного таллия, затем подкисляют и кипятят для удаления SOj. Полученный раствор насыщают хлоридом натрия и наблюдают флуоресценцию при освещении лучами ртутной кварцевой лампы с черным светофильтром. В присутствии таллня [c.34]

Флуоресценция растворов сульфата уранила гасится, одновалентным таллием, что используется для его открытия [488]. Реакция позволяет обнаруживать 1 у Т1+ в 0,05 мл раствора (предельная концентрация 1 50 000). Соли серебра дают такой же эффект. [c.35]

Красная флуоресценция щелочного раствора кошенили исчезает в присутствии небольших количеств трехвалентного таллия [271, 488]. [c.35]

Флуориметрическое определение. Флуоресценцию гидратированных ионов таллия (стр. 32) можно иt-пользовать для определения малых количеств таллия в растворе. При постоянной концентрации хлорида в растворе интенсивность свечения пропорциональна содержанию таллия [56]. При больщих концентрациях таллия наблюдается концентрационное тущение флуоресценции и определение становится невозможным [171]. Влияние посторонних ионов на интенсивность флуоресценции еще не изучено. [c.123]

Иодид цезия — не только хороший оптический материал [182, 187] для инфракрасной спектроскопии (область оптической прозрачности лежит в интервале длин волн от 242 до 5,0- 10 нм), но и ценный негигроскопичный сцинтиллятор [34],обладающий максимумом (460 нм) флуоресценции при —180° С. Качество иодида цезия как сцинтиллятора возрастает при добавлении к нему примеси таллия. Монокристаллы иодида цезия, активированные тал- [c.104]

Спектральные полосы флуоресценции щелочно-галоидных фосфоров, активированных оловом и таллием, смещаются в длинноволновую область как по ряду СГ, Вг , Л так и в ряду Ыа , К+. НЬ+. В обоих указанных рядах возрастают радиусы и поляризуемости ионов. В возбужденном состоянии радиусы ионов ТГ, и Зп " увеличиваются, а их внешняя электронная обо- [c.160]

В работах Гото [16, 109] предложен метод определения таллия по гашению флуоресценции сульфата уранила и кошенили. [c.176]

Метод отличается высокой чувствительностью, и его можно применять для открытия подавляющего большинства катионов. В частности, флуоресцентным методом можно открыть серебро, таллий, ртуть, свинец, кадмий, висмут, мышьяк, олово, теллур, ванадий, цирконий и др. Так, например, теллур может быть обнаружен по исчезновению красной флуоресценции родамина в нейтральном или кислом растворе. Открываемый минимум [c.125]

Предложено очень немного приемлемых методов, основанных на естественной люминесценции простых неорганических ионов в растворе. Люминесценция простых солей редкоземельных ионов очень слаба, а люминесценция уранил-иона обусловлена, по-видимому, неорганическими комплексами того или иного вида и, следовательно, не является, строго говоря, естественной. Подобно этому флуоресценция иона одновалентного таллия в растворе хлорида натрия [370] обусловлена, вероятно, комплексами хлоридов. Силл и Петерсон [371] подробно исследовали флуоресценцию урана, используя для возбуждения линию 254 нм и визуально наблюдая зеленую флуоресценцию. [c.461]

С целью научно обоснованного выбора благоприятной атмосферы изучено влияние других газов — азота, диоксида углерода, гелия, аргона и воздуха на резонансную флуоресценцию серебра, висмута, кадмия, ртути и таллия при электротермическом методе атомизации проб в виде порошков. Сигнал атомной флуоресценции всех указанных элементов зависит от природы газов. Это свидетельствует о том, что на энергетический выход флуоресценции влияют процессы, происходящие при столкновении с атомами газовой атмосферы. В табл. 4.3 приведены сигналы атомной флуоресценции элементов в различных атмосферах по отношению к сигналу в аргоне. Эти данные показывают, что атомная флуоресценция всех изученных элементов, за исключением кадмия, испытывает сильное тушение кислородом воздуха и диоксидом углерода. Если механизм тушения атомной флуоресценции кислородом не вызывает сомнений, [c.205]

Так, авторы работы [55] испытывали 100-ваттную ксеноновую лампу, излучающую сплошной спектр в области от 230 ммк до 2000 ммк, и не обнаружили флуоресценции пламени. Существенной особенностью атомно-флуоресцентного метода является возможность использования при определении одного элемента источника света, излучающего спектр другого элемента. Так, при освещении паров цезия светом гелиевой лампы возбуждались, как указывают авторы [55], линии Сз 852 ммк., и Сз 388 ммк. Возможным является применение в качестве источников света ртутно-амальгамных ламп, а также электрических дуг и искр. Указывая на эту возможность, авторы [55] ссылаются на работы [57, 60], в которых ртутно-таллиевую лампу применяли для определения таллия по линии Т1 535 ммк. Что касается применения дуги, то имеется в виду работа [60], автор которой обнаружил интенсивную флуоресценцию атомных паров магния (линия Мд 285 ммк), а также заметную флуоресценцию серебра, золота и меди при возбуждении светом угольной дуги, электроды которой содержали небольшие количества указанных металлов. [c.240]

Чувствительность атомно-флуоресцентного анализа при, измерении флуоресценции той же линии, что и линия, используемая для ее возбуждения, ограничивается эффектами рассеяния света частицами аэрозоля. Однако имеются приемы, снижающие это ограничение. При облучении атомного пара таллия светом газоразрядной таллиевой лампы флуоресцентная линия Т1 535 ммк должна быть свободной от рассеянного света, если только свет газоразрядной лампы пропустить через фильтр, выделяющий линию Т1 378 ммк. Из числа средств повышения чувствительности атомно-флуоресцентного анали- [c.240]

Примененная в работе [55] флуоресценция является лишь одни.м из ее видов и носит название резонансной флуоресценции. Для этого типа характерным является излучение той же линии, что и резонансная линия облучающего источника света. Для атомно-флуоресцентного анализа могут быть применены флуоресценция атомов, находящихся в метастабиль-ном состоянии (излучение линии Т1 535 ммк при поглощении линии Т1 378 ммк), однако, по мнению авторов [55], с меньшим успехом флуоресценция резонансных линий с большей длиной волны при поглощении резонансной линии с меньшей длиной волны (излучение линии Na 589 ммк при поглощении линии Na 303 ммк), а также сенсибилизированная флуоресценция, возникающая в результате передачи атомам определяемого элемента энергии атомов другого элемента, возбужденных свето.м его резонансной линии (свечение паров таллия в присутствии паров ртути при облучении светом ртутной дуги). [c.241]

Высказывались предположения о большой роли резонанса между электронной и колебательной энергией при превращениях одной формы энергии в другую. Против этого говорят данные о тушении флуоресценции таллия водородом, где, несмотря на резкий резонанс, тушение практически не имеет места [1]. [c.47]

Флуоресценция некоторых солей одновалентного таллия при освещении ультрафиолетовыми лучами отмечена для карбоната [398, 774] и особенно галогенидов таллия Т1Х [623]. Последние флуоресцируют белым или желтым светом как в твердом виде, так и в парах [48, 153], что объясняется фотодиссоциацией с возбуждением атома таллия [c.32]

Метод основан на взаимодействии бромидного комплекса индия с родамином 6Ж. Образующееся соединение экстрагируют бензолом из 15 н. серной кислоты и определяют концентрацию индия по интенснвно-сти флуоресценции экстракта. Мешающие ионы железа (III), меди (II), олова (IV), сурь.мы (III), таллия (III), золота (III), ртути (II) удаляют при экстракции индия бутилацетатом с последующей реэкстракцнеи хлористоводородной кислотой. Возможен ускоренный вариант отделения мешающих элементов с применением двукратного осаждения аммиаком и цементации на металлическом железе. [c.388]

Особенно интенсивная флуоресценция наблюдается у силикатов магния, кальция, бериллия, бария, фосфатов кальция, бария и особенно галогенидов щелочпых металлов, активированных небольшими количествами солей таллия. Интенсивность флуоресценции зависит от содержания таллия в кристаллах [21]. Свечение в этих случаях объясняется вхождением таллия в кристаллическую рещетку галогенидов с образованием смешанных кристаллов и, возможно, комплексных ионов [134]. Образование кристаллофосфоров удачно используется для обнаружения малых количеств таллия. При введении соли таллия в раствор галогенида щелочного металла и высушивании получаются кристаллофосфоры, флуоресцирующие при облучении ультрафиолетовыми лучами [210] [c.32]

Одновалентная ртуть образует осадок НдгСЬ, имеюш,ий красную флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах. Понятно, что присутствие названных катионов мешает открытию таллия. Поэтому после восстановления ТР+ до Т1+ рекомендуется отделить посторонние катионы осаждением содой или выделить таллий экстратированием хлороформным раствором дитизона из водного слоя, к которому предварительно добавлены аммиак, цитрат и цианид натрия (стр. 80). [c.35]

Определение галлия при помощи продуктов конденсации салицилового и резорцилового альдегидов с производными гидразина и ароматическими аминами. При pH 4,5—5,5 галлий можно определить по интенсивности зелено-желтой флуоресценции продукта взаимодействия его с салицили-ден-о-аминофенолом (салицилаль- о -аминофенол) [739, 1203 (рис. 48). Чувствительность реакции — 0,15 мкг Ga/M. i. Фториды, тартраты, цитраты, оксалаты, ЭДТА, СДТА и НТА подавляют флуоресценцию. Мешают определению большие количества индия и таллия, а также окрашенные ионы. Алюминий не мешает до соотношения А1 Ga = 10 1. В случае больших количеств алюминия следует добавлять раствор NaBF< или NaF. [c.150]

Сцинтилляционный метод оснбван на явлениях, происходящих в специальном кристалле (нафталине, антрацене, иодистом натрии, активированном таллии и др.), служащем детектором. Свободные электроны, появляющиеся при облучении, вызывают в кристалле характерную флуоресценцию. При воздействии флуоресцентного излучения на катод фотоумножителя сила тока усиливается до величины, легко поддающейся точному измерению. [c.61]

Дополнительных гипотез также не требуется для объяснения зависимости аккумулирующей способности фосфора от концентрации активатора. Известно, например, что при малой концентрации активатора в фосфоре КС1 — Т1 обнаруживается только флуоресценция фосфора, тогда как фосфоресценция отсутствует и появляется лишь при увеличении концентрации активирующей примеси [182]. При этом оказывается, что отнощение световой суммы росфоресцендии к поглощенной энергии в коротковолновой полосе пропорционально концентрации активатора. Для объяснения этих явлений Зейтц [237 ] вводит гипотезу о том, что фосфоресценция КС1 — Т1 обусловлена парными ионами таллия, расположенными в двух смежных узлах решетки, тогда как флуоресценция этих фосфоров определяется изолированными ионами таллия. Но из подобного предположения совсем не следует, что спектрь фосфоресценции и флуоресценции должны быть идентичными. В самом деле, непонятно, почему парные ионы, удерживаемые ковалентной связью, имеют такие же спектры люминесценции, как и одиночные ионы активатора. [c.249]

Оптимальные условия выполнения реакции следующие концентрация соляной ислоты 18%, время нарастания люминесценции 45—50 мин., после чего она заметно не изменяется в точение 24 часов. Интенсивность флуоресценции бензольного слоя остается пропорциональной концентрации таллия вплоть до его содержания 5,0у в 5 мл. Данная реакция применена для количественного определения таллия в некоторых солях [108]. При другой флуоресцентной реакции на таллий его присутствие обнаруживается по флуоресценции красного цвета, возпикающей в растворах хлористого натрия (при возбуждении длиной волны 2537 A), если только в растворе присутствует одновалентный ион таллия открываемый минимум — 1 , предельное разбавление 1 50 ООО [21, 110] ). [c.176]

Спектры испускания флуоресценции хелатов металлов обычно размыты, и для строгой идентификации их недостаточно. Поэтому при проведении анализа стараются подобрать специфичный реагент и подходящие условия опыта. Кроме того, часто бывает необходимо отделять мешающие элементы. Флуоресцирующие хелаты пригодны для определения ряда металлов, например алюминия, галлия, бериллия, циркония, тория, германия, магния, цинка, вольфрама, олова, таллия, ванадия, рутения и т. д. (см. обзоры Уайта [374]). Для иллюстрации рассмотрим один пример — хорошо известное флуо-риметрическое определение ионов алюминия с помощью 8-оксихинолина. В принципе метод прост проводят реакцию при pH 5—6 и оксинат алюминия экстрагируют хлороформом для измерения его флуоресценции. Галлий и индий также дают оксинаты, имеющие полосы флуоресценции, перекрывающие полосы оксината алюминия (рис. 182), и Коллат и Роджерс [377] разработали метод для одновременного определения галлия и алюминия в смеси. Он основан на том, что относительная эффективность возбуждения двух оксинатов при 366 и 436 нм различна (т. е. различны отношения их коэффициентов погашения при этих длинах волн). К сожалению, различия недостаточны для очень точного определения, и этим методом особенно трудно определять небольшие количества одного элемента в присутствии гораздо больших кон-центраций другого. [c.462]

Эффективность применения в атомной флуоресценции метода периодического сканирования непрерывного спектра ксеноновой лампы ЛКСШ-200 на частоте 410 Гц для подавления влияния фликкер-шума рассеянного света была оценена на примере определения таллия, серебра, и висмута в горных породах. При сканировании непрерывного спектра пределы обнаружения этих элементов атомно-флуоресцентным методом в 5—8 раз ниже, чем без сканирования спектра. Так, чувствительность определения Ад (328,1 нм) без сканировния 1,0-10 %, а со сканированием 7,0-10 %, которая в то же время намного меньше, чем с применением ламп с полым катодом (1,0-10 %). Аналогичное явление наблюдается для В1, Т1, РЬ, однако для Мп 403,1 нм) получается чувствительность большая со сканированием (8,Ы0 8%), что можно объяснить хорошей компенсацией фликкер-шумом зоны поглощения. [c.208]

В. Н. Кондратьев. Энергия Н ( = 8) больше энергии электронного возбуждения атома таллия на 0,03 эв. Вопрос, почему Нг тушит флуоресценцию Na и не тушит флуоресценцию таллия обсуждался на Сольвейском конгрессе. Там было выдвинуто такое объяснение в образовании комплекса возбужденного атома и молекулы ЫаНг участвуют только s- и р-электро-ны, в то время как в образовании комплекса в случае таллия участвуют также и -электроны. [c.50]