Потенциал эквивалентности полуволны

Таким образом, измерение потенциала полуволны позволяет проводить качественный анализ раствора. По своему смыслу эта величина эквивалентна длине волны максимума светопоглощения в абсорбционной спектроскопии. [c.276]

Накопление металла на рабочем электроде обычно проводят при потенциалах предельного тока восстановления соответствующих ионов, на 300-400 мВ более отрицательных, чем потенциал полуволны. Если время предэлектролиза мало, а объем раствора достаточно велик, то предельный ток электролиза можно считать постоянным и заметного уменьшения концентрации определяемых ионов в растворе не происходит. Например, если объем раствора равен 10 мл, а объем ртути 1 мкл, то при увеличении в ходе электролиза концентрации металла в ртути в 1000 раз концентрация определяемых ионов в растворе уменьшится приблизительно на 10%. При этом ток, протекающий в момент времени I, достаточно хорошо описывается выражением для диффузии к вращающемуся дисковому электроду (см. раздел 10.1) или, по крайней мере, выражением, эквивалентным ему [c.419]

Полярографическая кривая идентична с кривой потенциометрического титрования, если в последнем случае по оси токов наносить в соответствующем масштабе количество титрующего реактива. При потенциометрическом титровании титруемое вещество отдает или принимает электроны от добавляемого в раствор вещества, при полярографировании же присоединение и отдача электронов происходят только при посредстве электрода ( титрование электронами ). Нормальный потенциал окислительно-восстановительной системы, соответствующий при потенциометрическом титровании добавлению 50% эквивалентного количества титрующего реактива, практически совпадает с полярографическим потенциалом полуволны. [c.116]

Влияние спирта на потенциал полуволны в основном эквивалентно влиянию концентрации электролита. В обоих случаях изменения состава раствора влияют на активность исходного, переходного и конечного состояний, а также на структуру двойного слоя. В области больших заполнений поверхности молекулами спирта имеет место резкое снижение заряда электрода и диффузности двойного слоя [10]. [c.190]

Омическое сопротивление искажает форму хроновольтамперограмм, если падение напряжения /Яу сутцественно изменяет потенциал рабочего электрода. Это искажение тем заметнее, чем меньше электропроводность раствора и чем больше ток. При одном и том же Яу искажение возрастает с увеличением °oxv и к °. На рис. 9.19 в обобщенных координатах представлены хроновольтамперометрические зависимости фарадеевского тока для обратимого электродного процесса с учетом влияния Яу и даугих параметров, выраженных через р = 0,5ЯуРАС°оуП д Оох (у/2) (потенциал полуволны соответствует значению = 3,5). Как и следовало ожидать, с ростом р увеличивается ширина пика, а его максимум уменьшается и смещается в сторону больших перенапряжений. Для компенсации искажений вводят положительную обратную связь по току, эквивалентную по своему действию введению последовательного отрицательного омического сопротивления. [c.382]

В качестве примера рассмотрим титрование РЬ + разбавленной Н2304. Значение потенциала полуволны для РЬ + = — 0,А0 В. Если снять несколько полярограмм с использованиём капельного ртутного электрода, то после прибавления определенных объемов 7/ титранта диффузионный ток уменьшится и станет равным остаточному току (рис. XI. 19, а). Последующее прибавление кислоты не изменяет г, так как Н+ не восстанавливается при создаваемом потенциале. Если по этим данным построить график в координатах 1а—Уи то он будет представлять две прямых, точка пересечения которых соответствует точке эквивалентности (рис. XI. 19,6). Эти данные показывают, что если вместо снятия отдельных полярограмм на капельный ртутный электрод подавать постоянный отрицательный потенциал, равный, например, —0,7 В, которому соответствует диффузионный ток, и в ходе титрования следить только за током, то он будет линейно меняться вместе с изменением т. е. с концентрацией РЬ + в растворе. [c.345]

Характерно, что для [С1(М02)2С1аСН2 имеются два значения потенциала полуволн. Одна из точек достаточно хорошо укладывается на корреляционную прямую и, видимо, описывает основное состояние, т. е. отрыв одного из двух химически эквивалентных атомов хлора. Вторая точка соответствует отрыву второго атома хлора в молекуле, находящейся в возбужденном состоянии, что приводит к выпадению этой точки из общей закономерности. По частоте ЯКР С1, найденной из уравнения (6-29) для этого значения потенциала полуволн, можно оценить изменение анизотропии электронного окружения атома хлора, находящегося в переходном комплексе. [c.120]

Так как в анодной инверсионной вольтамперометрии стадик>-потенциостатического электролиза выполняют при потенциале на 300—400 мВ более отрицательном, чем полярографически потенциал полуволны, и раствор перемешивается или вращается электрод, то протекающий в момент времени t ток i t) достаточно хорошо выражается уравнением для диффузии к вращающемуся дисковому электроду (см. гл. 5) или, по крайней мере, выражением, эквивалентным ему. Таким образом, дла электродного процесса, описываемого уравнением (9.1) [c.529]