Нитраты целлюлозы полидисперсность

С целью разработки стандартного метода определения полидисперс-иости целлюлозы шесть образцов целлюлозы были подвергнуты параллельному исследованию в 17 лабораториях и определены кривые распределения по принятым в этих лабораториях методам. Большинство определений производилось методом фракционного осаждения. На основании полученных результатов была предложена методика определения полидисперсности целлюлозы, основанная на фракционировании методом дробного осаждения нитратов целлюлозы, полученных в мягких условиях. [c.38]

Так, молекулярный вес нитрата целлюлозы бука (5%-ные растворы) со степенью полимеризации 1060 под действием ультразвуковых волн, излучаемых промышленным генератором мощностью 1,5 кет, уменьшается, достигая после 16 час обработки 425. Полученные при этом конечные продукты деструкции характеризуются значительным сужением области полидисперсности. Этот эффект усиливается по мере увеличения продолжительности действия ультраакустических колебаний, приводя к накоплению фракций с близкими степенями полимеризации и способствуя гомогенизации материала. [c.238]

Среди природных макромолекул, приведенных выше, имеются такие, которые также обладают молекулярными весами, различающимися для разных образцов одного и того же полимера. Когда эти вещества (например, нитрат целлюлозы) фракционируют, то обычно обнаруживается, что полидисперсность свойственна и им. [c.253]

Данные, приведенные для полистирола в табл. 13, показыва-вают, что в результате фракционирования синтетических полимеров отношение М /Мп может заметно уменьшаться, т. е. полученные образцы обладают более узким распределением по молекулярным весам, чем исходный нефракционированный препарат. С другой стороны, как показывают данные для нитрата целлюлозы, применение обычных методов фракционирования не обязательно приводит к получению достаточно монодисперсных образцов. Некоторые фракционированные образцы этого вещества еще в высокой степени полидисперсны, хотя, вероятно, менее, чем нефракционированный препарат. [c.339]

Молекулярный вес и полидисперсность. Для определения молекулярного веса нитратов целлюлозы используются физикохимические методы, применяемые при исследовании высокомолекулярных соединений. Особенно часто применяются для этой цели вискозиметрический и осмометрический методы. Иногда применяют также и определение степени полимеризации в ультрацентрифуге. При определении степени полимеризации на основании вискозиметрических измерений необходимо учитывать, что вязкость разбавленных растворов нитратов целлюлозы зависит не только от степени полимеризации, но и от степени этерификации и от характера растворителя (гл. 1, стр. 45). Степень полимеризации промышленных сортов нитратов целлюлозы колеблется в широких пределах — от 150 до 2000. [c.379]

Измерения величины макромолекул выполнены главным образом на нитрате целлюлозы. Для других производных целлюлозы таких данных имеется мало. Трудность заключается также в том, что вследствие полидисперсности получаются средние значения и необходимо дополнительно еще одно усреднение с учетом ряда обстоятельств. Пользуясь данными о светорассеянии для величин и V Н , получают среднее значение 2. [c.49]

На пластическую н е деформацию пленки минимальное количество работы затрачивается при 10 %-ном содержании пластификатора, и следовательно, пленки такого состава разрушаются в месте перегиба кривой напряжение — удлинение. При повышении содержания трикрезилфосфата до 30% и более способность пленок к эластической деформации быстро исчезает, в то время как пластическая деформация все более увеличивается, достигая максимума при 40 % трикрезилфосфата, после чего наблюдается резкое снижение. Кривые, описывающие работу, затрачиваемую на эластическую деформацию пленок, для некоторых пластификаторов мало отличаются друг от друга. Большее влияние оказывает полидисперсность и вязкость (величина К) нитрата целлюлозы. [c.97]

Сведберг [210] сообщает данные о полидисперсности целлюлозы, полученные им путем определения скорости седиментации и осмотического давления у фракций нитратов целлюлозы. У природной целлюлозы, древесных целлюлоз и целлюлоз для искусственного шелка были одинаковые максимумы при значениях СП, равных примерно 70—100, и различные максимумы при более низких значениях. После частичного гидролиза у большинства целлюлоз был один максимум при значениях СП 100—200. [c.234]

Степень полимеризации наиболее сильно влияет на вязкость конц. р-ров Ц. э. при низких значениях градиента скорости (или напряжения сдвига). По мере увеличения градиента различие между вязкостями р-ров Ц. э. с различной степенью полимеризации уменьшается и при очень больших градиентах становится незначительным. Полидисперсность также влияет на реологич. свойства р-ров. Так, при напряжениях сдвига порядка 10 Ли (10 дин1см ) вязкости р-ров нитратов целлюлозы, имеющих параметры неоднородности Шульца 1/=1 и и=2 (см. Молекулярно-массовое распределение), различаются более чем в 2 раза. [c.433]

С некоторой осторожностью описанный эмпирический метод все же может быть использован для получения определенных сведений относительно полидисперсности образца. В ряде случаев метод был применен. Полученные результаты находились в удовлетворительном соответствии с данными последовательного осаждения [35]. ПД-кривые были получены для вискозного волокна и нитрата целлюлозы [36], карбоксиметилцеллю-лозы [37], целлюлозы [38], нолиизобутилена и ноливинилпирролидона [39], натурального каучука [40], полистирола [41] и полиметилметакрилата [42]. Метод точки перегиба применялся для исследования полидисперсности в процессе старения щелочной целлюлозы [43], нри изучении смесей, для которых можно было получить ПД-кривые с двумя максимумами [44]. Недавно были получены ПД-кривые для образцов полистирола с обычной степенью полидисперсности и монодисперсного образца, приготовленного методом анионной полимеризации [45]. На рис. 11-3 эти кривые приведены вместе с соответствующими кривыми течения. Отчетливо видно различие в степени полидисперсности образцов, хотя использованная концентрация слишком высокая. Недавно проведенное Чинаи [45а] методом точки перегиба исследование сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом привело к удовлетворительным результатам. [c.281]

На рис. 2 приведены характеризующие полидисперсность материала кривые распределения, полученные для различных препаратов сульфитной целлюлозы при фракционировании их по методу Шулятиковой и Мандельбаум, а на рис. 3 — кривые распределения, полученные при фракционном осаждении из растворов соответствующих нитратов целлюлозы. Как видно из этих данных, все целлюлозные материалы являются полидисперсными. По степени полимеризации отдельные фракции могут различаться в несколько раз. Если не ограничиться разделением материала на 4—6 фракций, как это делается обычно, особенно при фракционировании самой целлюлозы, а разделить повторным фракционированием каждой фракции исследуемый материал на 20—30 фракций, то разница в значениях степени полимеризации крайних фракций значительно увеличивается [c.36]

Фракционирование нитратов целлюлозы показало, что целлюлоза природных волокон (хлопок, лен) обладает сравнительно низкой полидисперсностью, но характер кривых молекулярно-весо-вого распределения (МВР), полученных разными исследовате-.лями, различен. По данным Маркс-Фижини кривые МВР хлопковой целлюлозы и целлюлозы льна характеризуются наличием двух максимумов при СП 7 500—9 000 и 5 500—7000 и при СП 9000—11000 и 5 500—9000 соответственно. Позднее в работе Маркс-Фижини и Пенцеля было показано, что целлюлоза, выделенная из созревших, но не раскрывшихся коробочек хлопчатника, имеет еще более низкую полидисперсность при средней СП 12 500 целлюлоза содержала до 90% фракции с СП 14 000. [c.37]

Молекулярный вес и полидисперсность. Для определения молекулярного веса нитратов целлюлозы особенно часто применяются внскозиметрический и осмометрический методы, реже степень полимеризации определяют в ультрацентрифуге. При вискозиметрических измерениях необходимо учитывать, что вязкость разбавленных растворов нитратов целлюлозы зависит не только от степени полимеризации, но и от степени этерификации и от характера растворителя (гл. 1, стр. 27). Степень полимеризации промышленных сортов нитратов целлюлозы колеблется в широких пределах — от 150 до 2000. [c.270]

Для устранения возможности деструкции целлюлозы при ее фракционировании часто подвергают фракционированию не целлюлозу, а ее эфиры, полученные путем этерификации целлюлозы в мягких условиях. Это осуществляют преимущественно нитрацией целлюлозы смесью азотной кис-яоты, фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 0°. Проводя фракционирование полученного нитрата целлюлозы фракционным осаждением или растворением, можно получить данные о его полидисперсности. Принимая, что в процессе нитрации не происходит деструкция целлюлозы и, следовательно, не происходит изменение полидисперсности исходного материала, можно на основании полученных при фракционировании этих эфиров результатов сделать с известной степенью приближения вывод и о полидисперсности самой целлюлозы. [c.55]

При определении полидисперсности целлюлозы бразильского хлопка 22 фракционированием нитратов удалось разделить препа- [c.97]

Гасс и Теве [209] фракционировали нитраты И различных сосновых целлюлоз и 4 буковых целлюлоз и определяли их полидисперсность. У большей части целлюлоз значения СП были равны примерно 200—2000. [c.234]