Кривые распределения по молекулярным весам

Рис. 64. Кривые распределения по молекулярному весу для различных видов каучука

Вели к нескольким точкам интегральной кривой провести касательные и измерить углы их наклона, то по полученным данным можно построить дифференциальную кривую распределения по молекулярному весу (рис. 39, кривая 2). [c.77]

В случае образования растворимых линейных или разветвленных полимеров дополнительные сведения о механизме протекающих реакций могут быть получены на основании определений среднего молекулярного веса полимера и построения кривой распределения по молекулярному весу. Механизм и кинетику образования полимеров пространственной структуры более достоверно удается исследовать в начальных стадиях процесса, когда продукты реакции еще растворимы. На основании этих исследований делают предположения о возможных направлениях дальнейшего процесса образования полимера и о наиболее вероятном строении звеньев его макромолекул. [c.88]

Содержание отдельных фракций в полимере обычно характеризуют кривой распределения по молекулярному весу. На рис. 64 показаны такие кривые для различных каучуков. [c.186]

Процесс проводится периодически в аппарат загружается исходная смесь мономера и инициатора, и реакция осуществляется в той последовательности, как записано выше. На рис. Х-35 показаны типичные кривые распределения по молекулярным весам в образующемся полимере для различных моментов времени. Так как молекулярный вес полимера, зависящий от степени полимеризации, является одним из основных факторов, влияющих на свойства полимера, то в процессе его получения, воздействуя на условия протекания реакции, можно получить определенный средний молекулярный вес полимера. [c.240]

Очевидно, повышение кислотных чисел кислот в непрерывных опытах объясняется изменением кривой распределения по молекулярным весам, когда максимум сдвигается в сторону низкомолекулярных кислот. Это явление было отмечено и в, заводской практике Шебекинского химкомбината, однако, изменение распределения кислот столь невелико, что может быть замечено лишь при достаточно больших объемах реакционного узла. Исследование этого вопроса в лабораторном масштабе вряд ли даст надежные результаты из-за неточности газо-хро-матографического анализа. [c.109]

Скотт [12], исходя из аналогичных предпосылок, теоретически показал, Что решающим условием успешного разделения полимеров на узкие фракции является применение сильно разбавленных растворов. Это положение наглядно иллюстрируется теоретическими кривыми распределения по молекулярному весу внутри узкой фракции в зависимости от концентрации (рис. 6). [c.25]

Для перехода от кривых распределения по константам седиментации к кривым распределения по молекулярным весам нужно экспериментально установить зависимость между 5 и Л1. В описанном выше методе это делается автоматически, так как для каждой фракции в тех же экспериментах находятся 5, В, а следовательно, и М. [c.152]

Мы описали несколько методов нахождения кривых распределения по константам седиментации. Переход к кривым распределения по молекулярным весам f M) требует установления зависимости между константами седиментации и молекулярными весами полимера. Для этого перехода существуют следующие уравнения [c.153]

Построение кривой распределения по молекулярным весам можно осуш,ествить несколькими способами. Если полимер разделен на фракции, достаточно гомогенные по отношению к молекулярному весу, то распределение по молекулярным весам можно получить следующим способом, описанным Холлом [91]. (Теория процесса фракционирования описана в разделе III.) [c.9]

Рис. 1. Кривые распределения по молекулярным весам, полученные на основании экспериментальных данных по фракционированию полистирола

Кривые распределения алкилнафталинов по молекулярным весам, полученные при разных энергиях ионизирующих электронов с интервалом в 12 дней, свидетельствуют о хорошей воспроизводимости измерений. На рис. 4 приведены кривые распределения по молекулярным весам гомологов дифенила и нафталина, полученные на основании масс-спектров при энергии электронов И эв. Сопоставление с данными хроматографического анализа свидетельствует об их удовлетворительном совпадении. [c.285]

Кривая распределения по молекулярному весу может быть построена еще более точно при наличии калибровочных веществ (табл. 21) в таком случае кривая элюирования полидисперсного полимера на предварительно калиброванной колонке (без каких-либо дополнительных измерений) вполне достаточна для его характеристики. Интегральная кривая распределения, а следовательно, и все другие величины могут быть рассчитаны непосредственно из дифференциальной кривой элюирования. На ординату кривой элюирования наносят обычно какой-нибудь параметр, связанный с концентрацией линейной зависимостью. Соответствующие молекулярные веса определяют по величинам объема, нанесенным на абсциссу (с помощью калибровочной кривой см., например, фиг. 35). Теперь для построения интегральной кривой распределения нужно площадь кривой элюирования каждой фракции нанести на график против соответствующего ей молекулярного веса. [c.182]

Эти операции необходимы для построения кривой распределения по молекулярному весу с помощью так называемой гель-проникающей хроматографии [60]. Применять для этого специальный прибор ГПХ [70] (см. стр. 69) вовсе не обязательно однако в настоящее время это устройство используется столь широко, [c.182]

Рис. 38. Кривые распределения по молекулярным весам а — для двух фракций смешанного полиамида б — для них же после совместного нагревания. Пунктиром показано распределение по Флори

Кудрявцев, Каторжной и Крутикова [965] также изучали фракционный состав поли- -капроамида и обнаружили наличие резких пиков на дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. [c.152]

На рис. И.4 представлена кривая распределения по молекулярным весам. Характеристическими показателями являются Q = — и — М М . Равенство Q = Q = 1 соответствует [c.25]

На рис. 203 и 204 д,эя сравнения приведены дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полиамида и сополимера винилацетата и хлористого винила. Как видно из этих рисунков, полиамиды состоят преимущественно из однородных по величине молекул (что выражается резким максимумом кривой распределения), в то время ак для полимеризационных смол большей частью характерны пологие, сильно паз-мытые кривые распределения. [c.567]

Рис. 204. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам сополимера винилацетата и хлористого винила.

На рис. 11.4 представлена кривая распределения по молекулярным весам. Характеристическими показателями являются Q = = М М ж Q = М Ш . Равенство Q = Q = соответствует полностью однородному, или монодисперсному, полимеру. Большое значение Q указывает на наличие низкомолекулярного полимера, большое значение Q свидетельствует о полимере с весьма большими молекулярными весами. Значение Q может изменяться на практика от 1,5—2,0 до 20—50 (меньшие значения Q соответствуют полимерам, полученным поликонденсацией, более высокие — полимерам полученным радикальной полимеризацией). [c.25]

Рис. 145. Кривые распределения по молекулярным весам полихлоропрена

Задание № 2. Произвести фракционирование одного из полученных образцов (растворитель — бензол, осадитель — бензин или метиловый спирт) и построить кривые распределения по молекулярному весу. [c.122]

ПЭНД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется в зависимости от типа катализатора и условий ведения процессса в пределах 2—25. Интегральные кривые распределения по молекулярному весу для промышленных образцов с показателем текучести расплава 0,7—1,6 г/10 мин приведены на рнс. 13 (см. стр. 24). Уменьшение полидисперсности для образцов с близким молекулярным весом от 15 до 2 приводит, с одной стороны, к резкому возрастанию разрушающего напряжения, относительного удлинения при разрыве и ударной вязкости, с другой стороны —к снижению стойкости к растрескиванию под напряжением. [c.17]

Задание № 4. Произвести фракционирование полимера, определить молекулярные веса фракций вискозиметрическим методом и построить кривые распределения по молекулярному весу. [c.129]

Рис. 180. Кривые распределения по молекулярным весам озвученного 1) и исходного [2) полимеров.

Для монодисперсного полимера граница раздела выражена достаточно резко, так как все мс/ пек лы оседают с одинаковой скоростью. Поэтому на фотопластинке получаются четко различимые полосы разной степени почернения. В полимолекулярной системе каждая фракция оседает со своей собственной скоростью, поэтому граница раздела очепь размыта и определение постоянной седиме1Етации затруднено. Размывание границы при седиментации само по себе очень важное явление, так как позволяет оценить распределение полимера по молекулярным весам. Метод ультрацентрифуги с успехом применяется дпя определения молекулярных весов и полимолекулярпости полимеров и является единственным методом, позволяющим пепосредствеино получить кривые распределения по молекулярным весам (стр. 478). [c.472]

Выше была рассмотрена в основном седиментация монодисперс-ного вещества. Однако известно, что полимеры неоднородны по величине молекул. Наиболее полную картину полидисперсности дает кривая распределения по молекулярным весам. Однако экспериментальное нахождение кривой оказывается трудно осуществимым. Обычный метод построения интегральных и дифференциальных кривых распределения на основании данных фракционирования в значительной степени условен и даже при идеальном выполнении дает только приблизительную картину распределения. [c.149]

Согласно механизму, предложенному Грантом, Венсом и Бивотером, предполагается, что деполимеризуюш,иеся молекулы из системы удаляются полностью и, следовательно, сохранение узкого распределения по молекулярным весам в процессе термодеструкции вполне возможно. Эти авторы, однако, принимают, что при термодеструкции все же имеет место уменьшение молекулярного веса полимера, что свидетельствует о протекании в какой-то степени реакции обрыва вследствие передачи цепи или рекомбинации пар радикалов. Эти реакции должны приводить к более широкой кривой распределения по молекулярному весу, которая должна была бы характеризовать наличие фракции с пониженным молекулярным весом. Грант, Вене и Бивотер связывают это несоответствие между теорией и экспериментом с ошибками, имеюш ими место при фракционировании. [c.38]

Такой упорядоченный разрыв, ограниченный центральными звеньями молекул с молекулярным весом выше минимального, приводит к получению продукта с более узким распределением по молекулярным весам, чем при статистическом разрыве. Часть кривой распределения по молекулярным весам, соответствующая образцу высокого молекулярного веса и характерная для непластицированных образцов полихлоропрена, при пластикации исчезает и содержание фракций с молекулярным весом, близким к среднему, увеличивается [29]. Пластикация в течение 5 мин вполне достаточна для уменьшения соотношения средневесового и среднечислового молекулярного веса с 2,87 до 1,84, в то время как по абсолютной величине среднечисловой молекулярный вес снижается лишь с 8,8-10" до 7,8-10. Дальнейшая пластикация в течение 55 мин уменьшает это соотношение до 1,65, а среднечисловой молекулярный вес — до 6,1-10. [c.485]

Коршаком, Павловой и Финогеновым [21] дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам для полиамида И найденные Рафиковым, Коршаком и Челноковой [4] для полиэфира. [c.128]

В противоположность этим результатам, согласно теории Флори [15], следует ожидать, что с углублением реакции степень полидисперсности должна увеличиваться, и, следовательно, продукты поликонденсации должны представлять вещества, весьма полнднсперсные. На рис. 44 и 45 пунктиром показаны дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам, вычисленные на основании теории Флори, согласно которым функция распределения [c.128]

Рис. 44. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида, определенная при помощи ультр ацентр ифу ги.

Молекулярно-весовое распределение различных образцов полистирола исследовано Гусманом [1895], Мейерхоффом [1896] и другими авторами [1897, 1898] методом дробного осаждения и построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. Анализ кривой распределения образца фотополимеризованного полистирола низкой степени конверсии с кинетической точки зрения привел автора к [c.296]

На рис. 5.44 изображены интегральные кривые распределения по молекулярному весу кристаллов полиэтилена и остатка в маточном растворе после кристаллизации при 85°С (0,7 вес. %-ный раствор в гг-ксилоле). В табл. 5.5 приведены средневесовые и среднечисловые молекулярные веса полиэтилена, остающегося в растворе после кристаллизации при указанных температурах. Фракция со средним молекулярным весом может быть легко отделена при кристаллизации. Согласно [106], повторная кристаллизация при более высоких температурах позволяет проводить дальнейшее отделение более высокомолекулярного полимера. При начальной кристаллизации полиэтилена с широким молекулярновесовым распределением из раствора в и-ксилоле при 85°С, повторном растворении кристаллического осадка и [c.126]

Если разделить полимер на фракции (глава XIII) н определить молекулярный вес каждой фракции и ее вес, то можно построить так называемую интегральную кривую распределения по молекулярным весам. Для этого на оси абсцисс откладываются значения молекулярного веса фракций, а на оси ординат — интегральная весовая доля фракции, т. е. доля всех фракций, имеющих молекулярный вес до какого-либо определенного значения (рис. 191). [c.462]

С помощью кривых распределения по молекулярным веса.м можно вычислить среднечисловое или средневесовое распределение или же любое другое среднее значение молекулярного веса данного полидисперсного полимера. [c.48]

Очевидно, что если а приближается к а , то величйна х 1Хп оо и ширинй кривой распределения по молекулярным весам чрезвычайно увеличивается. [c.184]

Скоростная седиментация для образца с параметром полидисперсности 1,27 дала кривую распределения по молекулярным весам, практически совпадающую с данными, полученными методами элюирования. Несколько неожиданно ультрацентрифугирование дало наилучшее разрешение для смеси с MJM = 1,04. На кривой распределения по молекулярным весам явно заметна бимодальность. [c.341]

Интегральную кривую композиционного распре,аеле-ния исходного сополимера обычно строят по данным фракционирования аналогично тому, как строят интегральную кривую распределения по молекулярным весам методом Шульца — Динглингера [20], т. е. находят зависимость исправленный суммарный вес фракции Ф— [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология