Нитраты целлюлозы фракционирование

С целью разработки стандартного метода определения полидисперс-иости целлюлозы шесть образцов целлюлозы были подвергнуты параллельному исследованию в 17 лабораториях и определены кривые распределения по принятым в этих лабораториях методам. Большинство определений производилось методом фракционного осаждения. На основании полученных результатов была предложена методика определения полидисперсности целлюлозы, основанная на фракционировании методом дробного осаждения нитратов целлюлозы, полученных в мягких условиях. [c.38]

Для фракционирования навеску нитрата целлюлозы (1,2 г при степени полимеризации, равной 25Ю, и 0,2 г при 3000) (растворяют при встряхивании в 200 мл смеси ацетон — вода (91 9), переносят в пробирку емкостью 250 мл и при температуре 25°С 0,1° быстро вводят из бюретки нужное количество воды. Осадок центрифугируют в течение 5 мин. при 500 об/м н н декантируют жидкость в другую пробирку для осаждения следующей фракции. Осадок сушат, в течение 2 час. при 50° С 1[55]. [c.38]

Данные, приведенные для полистирола в табл. 13, показыва-вают, что в результате фракционирования синтетических полимеров отношение М /Мп может заметно уменьшаться, т. е. полученные образцы обладают более узким распределением по молекулярным весам, чем исходный нефракционированный препарат. С другой стороны, как показывают данные для нитрата целлюлозы, применение обычных методов фракционирования не обязательно приводит к получению достаточно монодисперсных образцов. Некоторые фракционированные образцы этого вещества еще в высокой степени полидисперсны, хотя, вероятно, менее, чем нефракционированный препарат. [c.339]

Наряду с фракционированием целлюлозы часто подвергают фракционированию ее эфиры, полученные путем этерификации целлюлозы в мягких условиях, в частности нитрованием целлюлозы смесью азотной кислоты, фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 0°С. Проводя фракционирование полученного нитрата целлюлозы фракционным осаждением или растворением, можно [c.35]

Рис. 3. Результаты фракционирования нитратов целлюлозы

Наряду с использованием методов фракционного растворения и осаждения в последние годы опубликован ряд статей, в которых для фракционирования целлюлозы и ее эфиров использован метод гель-фильтрации. Фракционированию подвергали целлюлозу, растворенную в кадоксене а также нитраты целлюлозы, растворенные в тетрагидрофуране - В качестве носителя использовали полиакриламид и полистирол Следует, одна со, отметить, что опубликованные данные не позволяют сделать вывод о характере всей кривой МВР. Метод гель-фильтрации представляет собой пока лишь метод частичного фракционирования целлюлозы или нитрата целлюлозы. [c.37]

Фракционирование нитратов целлюлозы детально описано н работах [264, 265]. Анализ нитроцеллюлозы проводили [266] методом гель-проникающей хроматографии на колонке, заполненной полистирольным гелем, с ацетоном в качестве растворителя. [c.502]

А. В. Сапожников, впервые осуществив фракционирование нитратов целлюлозы, показал, что они химически неоднородны и что различные фракции отличаются как по молекулярному весу, так и по степени этерификации. Этот вывод был в дальнейшем подтвержден работами многих ученых и был распространен также на другие эфиры целлюлозы. [c.11]

Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен А. В. Сапожниковым 6, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. В табл. 11 приведены полученные Сапожниковым результаты фракционирования нитратов целлюлозы. [c.51]

Результаты фракционирования нитрата целлюлозы с содержанием азота 11,93 /о [c.51]

Физическая и химическая неоднородность нитратов целлюлозы впервые была показана А. В. Сапожниковым путем фракционного растворения этих препаратов. В дальнейшем это было подтверждено многочисленными исследованиями. Наиболее тщательно фракционирование нитратов целлюлозы было проведено [c.379]

Фракционирование нитрата целлюлозы из водно-ацетонового раствора отгонкой в вакууме — см. [943]. [c.139]

На рис. 4 представлены те же результаты фракционирования нитрата целлюлозы, полистирола и полиметилметакрилата, но выраженные в координатах / (10- Принимая во внимание [c.32]

Тринитрат целлюлозы для исследовательских целей (содержание N равно 14,14%) получают путем нитрации смесями азотной, уксусной либо фосфорной кислот и уксусного либо фосфорного ангидрида. Нитрацию проводят при низких температурах, в условиях наименьшей деструкции целлюлозы. Это позволяет определить среднюю степень полимеризации целлюлозы, исходя из вязкости растворов ее нитратов, а также проводить фракционирование по степени полимеризации. [c.368]

Метод фракционирования целлюлозы через ее нитраты является более длительным, чем прямое фракционирование целлюлозы, и не имеет каких-либо существенных преимуществ. [c.55]

В лабораторной практике используют методы получения нитрата целлюлозы без деструкции. Такой нитрат целлюлозы требуется для определения СП целлюлозы или фракционирования по СП с применением растворов нитрата целлюлозы в ацетоне или этилацетате. В этих методах для приготовления нитрующей смеси используют 90%-ю азотную кислоту, а в качестве водоотнимающего средства фосфорный ангидрид Р2О5 (в смеси с фосфорной кислотой) или уксусный ангидрид (в смеси с уксусной кислотой). Нитрование ведут при пониженной температуре (около 0°С), но при большей продолжительности. [c.597]

Во многих из перечисленных методов разделения применяются в значительных количествах различные вспомогательные низкомолекулярные вещества — органические растворители, соли и кислоты, создающие нужные значения ионной силы и pH. Перед окончательным выделением очищенного биополимера или перед тем как подвергать частично очищенный материал следующей стадии фракционирования, обычно требуется избавиться от этих вспомогательных соединений. Для этой цели широко используется процедур , называемая диализом. Она основана на применении мембран, проницаемых для воды и низкомолекулярных веществ и непроницаемых для биополимеров. Чаще всего с этой целью используют мембраны (пленки) из целлофана, который представляет собой нитрат целлюлозы с содержанием остатков нитрата порядка одного моля на моль остатков глюкозы. Такой материал обладает необходимой механической прочностью и в то же время достаточно гидрофилен, чтобы через 1гего проходили молекулы воды и гидрофильных низкомолекулярных компонентов. В то же время для полимерных [c.236]

Типичным примером применения метода является подробный анализ суммарных фракций целлюлозы в системе растворителей, содержащей едкий натр. Это исследование основывалось на фракционировании методом суммирующего растворения, предложенным Коппиком с сотр. [3]. Однако метод суммирующего фракционирования можно применять для оценки распределения по молекулярным весам и в других полимерных системах, если образец способен растворяться в инертном органическом растворителе, например в системе нитрат целлюлозы — ацетон или ацетат целлюлозы — ацетон. Применение метода суммирующего фракционирования д.пя нитрата целлюлозы осуществили Тесман и Кори [И]. Ренби с сотр. [12] использовали методику суммирующего растворения [3] для исследования уже довольно узких экстрагированных фракций нитрата целлюлозы, при этом количество примесей снижали до минимальной величины перед растворением исходного полимерного компонента. [c.266]

Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен Сапожниковым з, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным проду(ктом. Метод фракционирования применил также Настюков при йсследовании препаратов окисленной целлюлозы. Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в комплексных растворителях или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты -целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности целлюлоза вискозного волокна, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено, и для высокомолекулярных препаратов целлюлозы. Этот метод фракционирования целлюлозы был впервые предложен Роговиным и Нейман . Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Путем последовательной обработки целлюлозы растворами едкого натра разной конЬ,еН трации (целлюлоза лучше всего растворяется в 10%-ном растворе едкого натра) при различной температуре указанным исследователям удалось полностью расфракционировать целлюлозу вискозного волокна (со степенью полимеризации 300—350), и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [c.33]

На рис. 2 приведены характеризующие полидисперсность материала кривые распределения, полученные для различных препаратов сульфитной целлюлозы при фракционировании их по методу Шулятиковой и Мандельбаум, а на рис. 3 — кривые распределения, полученные при фракционном осаждении из растворов соответствующих нитратов целлюлозы. Как видно из этих данных, все целлюлозные материалы являются полидисперсными. По степени полимеризации отдельные фракции могут различаться в несколько раз. Если не ограничиться разделением материала на 4—6 фракций, как это делается обычно, особенно при фракционировании самой целлюлозы, а разделить повторным фракционированием каждой фракции исследуемый материал на 20—30 фракций, то разница в значениях степени полимеризации крайних фракций значительно увеличивается [c.36]

Следует отметить, что характеристика молекулярно-весового распределения целлюлозы по данным фракционирования ее эфиров правильна только в случае использования для этой цели полностью замещенных эфиров целлюлозы. При фракционировании эфиров со степенью замещения меньше трех отдельные фракции отличаются не только по степени полимеризации, но и по химическому составу, т. е. по степени этерификации. Этот факт впервые был установлен Сапожниковымпри фракционировании нитратов целлюлозы и затем подтвержден Роговиным и Глаз-ман . [c.37]

Фракционирование нитратов целлюлозы показало, что целлюлоза природных волокон (хлопок, лен) обладает сравнительно низкой полидисперсностью, но характер кривых молекулярно-весо-вого распределения (МВР), полученных разными исследовате-.лями, различен. По данным Маркс-Фижини кривые МВР хлопковой целлюлозы и целлюлозы льна характеризуются наличием двух максимумов при СП 7 500—9 000 и 5 500—7000 и при СП 9000—11000 и 5 500—9000 соответственно. Позднее в работе Маркс-Фижини и Пенцеля было показано, что целлюлоза, выделенная из созревших, но не раскрывшихся коробочек хлопчатника, имеет еще более низкую полидисперсность при средней СП 12 500 целлюлоза содержала до 90% фракции с СП 14 000. [c.37]

Наличие метоксильных групп в буковой и хлопковой целлюлозе было подтверждено исследованием продуктов нитрации этих препаратов. Полученные нитраты целлюлозы подвергали фракционированию и определяли содерлоние метоксильных групп в каждой из фракций. Оказалось, что в хлопковой целлюлозе на 85—190 элементарных звеньев приходится одна метоксильная группа. В древесной целлюлозе содержание метоксильных групп значительно больше [c.18]

Как видно из этих данных, Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным продуктом. Метод фракционирования применил также и А. М. Настюков при исследовании препаратов окисленной целлюлозы. Таким образом, и в разработке методов определения полидисперсностн целлюлозы, получивших в настоящее время очень большое распространение, приоритет принадлежит русским исследователям. [c.51]

Для устранения возможности деструкции целлюлозы при ее фракционировании часто подвергают фракционированию не целлюлозу, а ее эфиры, полученные путем этерификации целлюлозы в мягких условиях. Это осуществляют преимущественно нитрацией целлюлозы смесью азотной кис-яоты, фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида при 0°. Проводя фракционирование полученного нитрата целлюлозы фракционным осаждением или растворением, можно получить данные о его полидисперсности. Принимая, что в процессе нитрации не происходит деструкция целлюлозы и, следовательно, не происходит изменение полидисперсности исходного материала, можно на основании полученных при фракционировании этих эфиров результатов сделать с известной степенью приближения вывод и о полидисперсности самой целлюлозы. [c.55]

Из эфиров целлюлозы фракционным осаждением были наиболее тщательно разделены ацетилцеллюлоза и нитрат целлюлозы. Пчтем двукратного фракционирования каждой полученной фракции препарат ацетилцеллюлозы был разделен на 15 и даже на 25 фракций Следует отметить, что даже после повторного разделения отдельные фракции не были монодисперс-ными. [c.56]

При фракционировании эфиров целлюлозы, содержащих некоторое число свободных гидроксильных групп, отдельные фракции отличаются не только по степени полимеризации, но и по химическому составу, т. е. по степени этерификации. Этот факт впервые был установлен Сапожниковым при фракционировании нитратов целлюлозы и затем подтвержден Роговиным и Глаз-ман Данилов и Ризов установили, что разделение по химическому составу происходит при фракционировании ксантогенатов целлюлозы Роговин и Иоффе а также Хоулет и Уркварт показали возможность разделения по химическому составу препаратов ацетилцеллюлозы. [c.56]

Спурлином осаждением гептаном из ацетоновых растворов. Путем последовательных фракционирований отдельных фракций ему удалось получить 66 различных фракций. Крайние фракции различались по степени полимеризации больше чем в 10 раз. Химическая неоднородность нитратов целлюлозы (кроме препаратов с т — 300), установленная Сапожниковым была подтверждена Роговиным и Глазман, а также Даниловым и Дынкиным. Так, например, 3. А. Роговин и С. С. Глазман путем фракционного растворения нитратов целлюлозы в смесях ацетона и воды получили фракции, различающиеся не только по степени полимеризации, но и по степени этерификации. Отдельные фракции, полученные фракционированием нитрата целлюлозы с 11,5% азота, содержали от 10,2 до 12,1% азота. [c.380]

Мозиман 1128] определял молекулярный вес нефракционированных и фракционированных нитратов целлюлозы, растворенных в различных растворителях, по седиментационному равновесию, скорости седиментации и вязкости. У одного нефракционного образца нитрата целлюлозы молекулярные веса, исчислявшиеся по седиментационному равновесию на различных расстояниях от центра вращения, были равны примерно 12 300—24 900, средневесовое значение было 20 800. У четырех фракций этого материала средневесовые значения молекулярного веса были 37 600, 29 700, 18 200 и 9 800, причем для высокомолекулярной фракции было получено максимальное значение 50 400, а для низкомолекулярной фракции минимальнее значение 9300. Аналогичные значения молекулярных весов были вычислены по седиментационному равновесию в ацетоне и в амилацетате. Скорости седиментации в ацетоне, метиловом спирте, амилацетате и циклогексане после внесения поправки были совершенно одинак овы. [c.215]

Бэджер и его сотрудники [1951 изучали с полющью метода светорассеяния хороню фракционированный нитрат целлюлозы. На основании полученных ими данных они пришли к выводу, что молекулярные цепи нитрата целлюлозы при значении СП меньше 100 являются совершенно жесткими и почти полностью вытянутыми. При увеличении длины цепи возрастает стремление к беспорядочному скручиванию. Они пришли также к выводу, что постоянство отношения истинной вязкости к степени полимеризации в интервале обычных для целлюлозы значений СП, является в значительной мере случайным, потому что скручивание, от которого должно зависеть это отношение, еще недостаточно, чтобы повлиять на эту простую зависимость. Грален [1261 пришел к аналогичному выводу. [c.231]

Существующие методы фракционирования целлюлозы основаны главным образом на фракционировании ее высокозамещенных нитратов, полученных осторожным нитрованием я безводных кислотных смесях. Предполагается, что распределение молекулярных масс в этих продуктах такое же, как и в исходной целлюлозе. Низкозамещенные нитраты также мо1ут быть легко донитрованы в таких же кислотных смесях до содержания азота 13.4—13.6 % и, следовательно, разделены на фракции стандартным методом. [c.181]

При определении полидисперсности целлюлозы бразильского хлопка 22 фракционированием нитратов удалось разделить препа- [c.97]

Определение молекулярной массы целлюлозы при помощи растворения ее в комплексообразующих агентах, например в медь-аммонийгидроксиде или триэтилендиамине кадмия, затруднено в связи с возможной деструкцией [103]. Превращение целлюлозы в тринитрат и его фракционирование в соответствии с методом ASTM [104] являются недостаточно надежными, так как нитрование сопровождается уменьщением средней степени полимеризации [105], а фракционирование нитратов — резким падение.м эффективности фракционирования в области с высокой молекулярной массой [106, 107], инверсией в расположении фракций по молекулярной массе [108, 109] и падением содержания азота [110, 111], особенно в последних фракциях. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология