Полидисперсность целлюлозы

С целью разработки стандартного метода определения полидисперс-иости целлюлозы шесть образцов целлюлозы были подвергнуты параллельному исследованию в 17 лабораториях и определены кривые распределения по принятым в этих лабораториях методам. Большинство определений производилось методом фракционного осаждения. На основании полученных результатов была предложена методика определения полидисперсности целлюлозы, основанная на фракционировании методом дробного осаждения нитратов целлюлозы, полученных в мягких условиях. [c.38]

В качестве практического примера использования метода суммирующего фракционирования для оценки степени полидисперсности целлюлозы были выбраны опубликованные данные, полученные при исследовании искусственного волокна из целлюлозы. Подробное описание условий проведения экспериментов приведено в работе [3]. [c.267]

В последнее время в связи с появлением новых типов растворителей, в которых заметная деструкция целлюлозы не имеет места (гл. 3, стр. 149), опубликован ряд работ, в которых предлагается использовать растворы целлюлозы в этих растворителях для определения полидисперсности целлюлозы методом фракционного осаждения или растворения. Так, например, предложено проводить [c.34]

Однако следует иметь в виду, что при температуре выше 60 °С может ухудшиться полидисперсность целлюлозы, так как трудно сохранить одинаковые условия для предсозревания всех частиц щелочной целлюлозы. Известно, что гемицеллюлозы с СП<250 снижают усталостную прочность вискозных волокон. При окислении целлюлозы в гетерогенной среде, например в виде волокон, из-за преимущественного окисления поверхностных слоев при снижении средней степени полимеризации увеличивается доля низкомолекулярных фракций при небольшом изменении доли высокомолекулярных фракций, в результате чего увеличивается гетерогенность целлюлозы, ухудшаются условия формования и снижается равномерность волокон. [c.12]

Температура. С повышением температуры на 10° С скорость предсозревания щелочной целлюлозы обычно возрастает в 3—4 раза. Для уменьшения степени полимеризации щелочной целлюлозы с 600 до 400 при 20° С требуется около 72 ч, при 28° С — около 24 ч, а при 50° С— менее 1 ч. Однако с ростом температуры процесс предсозревания, как и другие гетерогенные процессы, протекает более неравномерно, поскольку в глубине и на поверхности перерабатываемого материала устанавливаются различные температуры. Кривая молекулярно-весового распределения (см. рис. 3.3) при предсозревании может даже расшириться и полидисперсность целлюлозы возрасти. Поэтому предсозревание щелочной целлюлозы при повышенных температурах (а также при добавке ускорителей предсозревания) можно производить только при точном выдерживании температуры (в пределах 0,5° С) и хорошем перемешивании разрыхленной щелочной целлюлозы. [c.85]

Полидисперсность целлюлозы, так же как и других полимеров, характеризуется обычно так называемыми кривыми распределения. На оси абсцисс откладывают содержание фракций в весовых процентах, на оси ординат — степень полимеризации отдельных фракций. Типичные интегральные кривые распределения для образцов сульфитной целлюлозы приведены на рис. 7.2. [c.185]

Для ко,личественного определения полидисперсности целлюлозы или ее эфиров, так же как и других полимеров, наиболее точным методом является исследование препарата в ультрацентрифуге. Однако этот метод в заводских условиях мало доступен. Для промышленной практики более приемлем метод фракционирования, основанный на фракционном осаждении или растворении. [c.213]

Определение полидисперсности целлюлозы путем ее этерификации в мяг- [c.213]

Полидисперсность целлюлозы, так же как и других полимеров, характеризуется обычно так называемыми кривыми распределения. На оси абсцисс откладывают содержание фракций в весовых процентах, на оси ординат — степень полимеризации отдельных фракций. [c.214]

Полидисперсность целлюлозы и ее эфиров [c.50]

Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и при исследовании других полимеров, в частности метод фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге, или определение скорости диффузии, однако эти методы значительно более сложны и поэтому не получили широкого применения. [c.51]

Все препараты целлюлозы являются полидисперсными продуктами. При различных обработках полидисперсность целлюлозы может значительно изменяться. [c.101]

При химической и механической обработке целлюлозы, например в процессе получения вискозной целлюлозы из древесины, неизбежна деструкция молекул и, следовательно, снижение степени полимеризации. Одновременно с этим возрастает полидисперсность целлюлозы. Так как полидисперсность нежелательна, то при создании способа выделения целлюлозы из древесины следует предусматривать возможность снижения образования низкомолеку-лярных фракций. [c.40]

Сведберг [210] сообщает данные о полидисперсности целлюлозы, полученные им путем определения скорости седиментации и осмотического давления у фракций нитратов целлюлозы. У природной целлюлозы, древесных целлюлоз и целлюлоз для искусственного шелка были одинаковые максимумы при значениях СП, равных примерно 70—100, и различные максимумы при более низких значениях. После частичного гидролиза у большинства целлюлоз был один максимум при значениях СП 100—200. [c.234]

Сушкевич и Усманов [67] для характеристики полидисперсности целлюлозы использовали фракционное осаждение азотнокислых эфиров петролейным эфиром из их ацетоновых растворов. Были выделены 8— [c.40]

Как и другие высокомолекулярные соединения, целлюлоза является полидисперсным продуктом, т. е. содержит макромолекулы, различающиеся по степени полимеризации. Неоднородность по величине макромолекул (так называемая поли-молекулярность) является одним из показателей, по которому различаются между собой препараты целлюлозы. Наличие низкомолекулярных фракций значительно снижает механические свойства йатериалов, получаемых химической переработкой целлюлозы (нити, пленки), поэтому количественная характеристика полидисперсности целлюлозы им ет большое значение. Для количественной характеристики полидисперсности целлюлозы и ее эфиров могут быть применены те же методы, что и для других полимеров, в частности методы фракционного осаждения и фракционного растворения, а также исследование в ультрацентрифуге или определение скорости диффузии. [c.33]

При определении полидисперсности целлюлозы бразильского хлопка 22 фракционированием нитратов удалось разделить препа- [c.97]

В последующих исследованиях того же автора было показано, что около 90% от общего количества образовавшейся целлюлозы, находящейся в нераскрывшейся коробочке хлопчатника, является монодисперсной и имеет СП около 14 000. Целлюлоза, выделенная из первичной клеточной стенки, обладает значительно большей полидисперсностью и СП ее значительно ниже, чем целлюлозы из вторичной стенки 2 . Уменьшение полидисперсности целлюлозы в процессе ее биохимического синтеза, т. е. при увеличении количества целлюлозы, находящейся во вторичной клеточной стенке, было показано также в работах Сушкевич и Усманова [c.98]

Для определения полидисперсности бактериальной целлюлозы указанные исследователи получали по разработанному ими методу трикарбанилаты целлюлозы и фракционировали их методом осаждения из разбавленных растворов в ацетоне добавлением смеси ацетона с водой. Полученные результаты показали, что в начальной стадии синтеза бактериальная целлюлоза является более однородной по молекулярно-весовому распределению, чем хлопковая целлюлоза, а при увеличении времени синтеза до 15 дней полидисперсность целлюлозы повышается и приближается к полидисперсности хлопковой целлюлозы. На кривых молекуляр-но-весового распределения препаратов бактериальной целлюлозы, биосинтез которых протекает несколько дней, обнаружено два максимума при СП = 2500 и при СП = 6000. [c.121]

После мерсеризации и отжима щелочная целлюлоза содержит 30—32% целлюлозы и около 16% NaOH, масса ее в 2,8—3 раза превышает массу исходной целлюлозы, а степень полимеризации снижается с 600—800 до 550—600. Однако такая степень полимеризации целлюлозы слишком высока, так как вязкость получаемого прядильного раствора велика и затрудняется его транспортировка и фильтрация . Поэтому СП целлюлозы должна быть дополнительно снижена. Одновременно желательно уменьшить полидисперсность целлюлозы (см. рис. 3.3). Для этого щелочную целлюлозу после отжима подвергают дополнительной деструкции кислородом воздуха. [c.84]

Микрснеоднородность (полидисперсность) целлюлозы и влияние высоко- и низкомолекулярных фракций на качество волокна рассмотрены выше. Если повышенное содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе [17] оставшихся после фильтрации вискозы на фильтроваль- [c.188]

Вопрос о микроиеоднородности (полидисперсности) целлюлозы и о вллянии высоко- и низкомолекулярных фракций рассматривался выше. Если содержание низкомолекулярных фракций в исходной целлюлозе и особенно в получаемом волокне ухудшает качество волокна, то наличие высокомолекулярных фракций со степенью полимеризации, значительно превышающей среднее значение этого показателя для перерабатываемого. материала, оказывает существенное влияние на растворимость получаемых эфиров целлюлозы. Например, при анализе оставшихся после фильтрации вискозы на фильтровальной ткани геликов, представляющих собой ксантогенат целлюлозы с той же величиной у, установлено, что при максимальном значении степени полимеризации ксантогената в отфильтрованной вискозе 700, степень полимеризации нерас-творившегося ксантогената достигала 900—1500. Следовательно, наличие высокомолекулярных фракций эфиров целлюлозы, набухающих, но не растворяющихся в том же растворителе, в котором растворяются эфиры целлюлозы с такой же у, но с более низкой степенью полимеризации, является одной из причин пониженной растворимости эфиров целлюлозы и ухудшения фильтруемости прядильных растворов. Предельное зна-че[ще степени полимеризации, при котором эфиры целлюлозы перестают растворяться и образуют только набухшие гелики, зависит от химического состава эфиров целлюлозы, характера растворителя, концентрации полимера в растворе и условий проведения процесса растворения. Аналогичные данные получены и другими исследователями . [c.218]

Наиболее активными катализаторами окислигельных реакций при процессе предсозревания являются кобальт, железо 1 марганец. Р1нтересно, что активирующее действие марганца проявляется только при очень небольших количествах. Так, например, при добавлении 0,001% марганца (от веса целлюлозы) продолжительность предсозревания уменьшается в 2,5—3 раза, причем полидисперсность целлюлозы при этом не изменяется2 . Адсорбированные на волокне соли марганца полностью удаляются при промывке и отбелке. Исследование возможности и целесообразности интенсификации процесса окис- [c.291]

Мандельбаум Д. И., Конкин А. А., Шулятикова Н. В. Влияние полидисперсности целлюлозы на физико-механические свойства вискозны.х волокон. — Химические волокна , 1959, № 2, с 35—40. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология