Тритилирование целлюлозы

Следовательно, при тритилировании целлюлозы, так же как при ее тозилировании, скорости этерификации первичных и вторичных спиртовых групп значительно различаются. По данным указанных исследователей скорость тритилирования вторичных спиртовых групп в 10—13 раз меньше, чем скорость тритилирования первичных групп. [c.496]

Одной из основных причин, обусловливающих различия в свойствах препаратов ацетатов целлюлозы близкой степени этерификации, полученных различными методами, является разное распределение заместителей. Определение количества свободных первичных гидроксильных групп, проведенное Шорыгиным, Вейцман и Макаровой-Землянской путем тритилирования, привело их к выводу, что в препаратах вторичных ацетатов целлюлозы из общего [c.334]

Как и при тозилировании целлюлозы, скорости замещения первичных и вторичных гидроксильных групп при тритилировании значительно различаются. По данным Гельфериха разница в скоростях тритилирования первичных и вторичных спиртовых групп составляет для моносахаридов от 43 1 до 116 1. По данным работы скорость тритилирования вторичных гидроксильных групп в целлюлозе в 10—13 раз меньше, чем первичных. [c.393]

До настоящего времени не удалось получить тритиловые эфиры целлюлозы с у<1Ю несмотря на применение значительного избытка трифенилхлорметана. Поэтому метод тритилирования сохраняет свое значение для приближенного определения количества свободных первичных гидроксильных групп в производных целлюлозы. [c.393]

Для определения количества свободных первичных гидроксильных групп в неполностью замещенном эфире целлюлозы можно использовать также реакцию тритилирования (получение трифенилметиловых эфиров целлюлозы, гл. IX, стр. 494). Однако при параллельном определении общего количества свободных гидроксильных групп и первичных гидроксильных групп в ряде случаев целесообразнее применять метод тозилирования с последующей обработкой полученных эфиров раствором иодистого натрия или роданистого калия. [c.346]

Определение количества свободных первичных гидроксильных групп. Для этой цели наиболее часто используют тритилирование частично замещенных производных целлюлозы (взаимодействие с трифенилхлорметаном — см. стр. 392). Вследствие больших размеров 0-алкилирующего реагента в реакцию вступают, в основном, первичные ОН-группы элементарного звена (скорость 0-аЛкилиро-вания вторичных ОН-групп значительно меньше). Определяя степень замещения смешанного эфира по тритильньш группам (по данным элементарного анализа или по количеству трифенилкарби-нола, выделяющегося при кислотном гидролизе продукта тритили- [c.252]

Вопрос о сравнительной реакционной способности первичных и вторичных ОН-групп в реакции О-алкилирования целлюлозы алкилгалогенидами и алкилсульфатами -наиболее подробно 6>1Л изучен на примере метилирования целлюлозы в разных условиях. Систематические исследования проведены Роговиным и Деревицкой с сотр. , а также Круном с сотр. . В работахдля установления положения метоксильных групп в препаратах частично замещенной метилцеллюлозы (у = 50—200), полученных в различных условиях, определяли количество свободных первичных ОН-групп (методом тритилирования или исчерпывающего нитрования с последующим иодированием), а также содержание гликолевых группировок (путем взаимодействия с HIO4, см. стр- 254). [c.374]

При получении тритилового эфира целлюлозы происходит избирательная этерификация первичных спиртовых групп в макромолекуле целлюлозы. При действии трифенилхлорметана как на алифатические спирты, так и на моно- и полисахариды также происходит этерификация преимущественно первичных спиртовых групп. Следовательно, действие этого реагента является одним из характерных фактов, подтверждающих более высокую реакционную способность первичных спиртовых групп в некоторых процессах этерификации. Однако заключение Гельфериха о том, что трифенилхлорметан этерифицирует только первичные спиртовые группы, правильно лишь в первом приближении. Так, например, был получен дитритиловый эфир ксилозы , и это доказывает возможность тритилирования вторичных групп. Аналогичные результаты бьши получены ранее Хоке-том и Гудсоном при тритилировании р-с -метилксилопиранозы. Как показали проведенные в последнее время опыты , при действии трифенилхлорметана на целлюлозу первичные спиртовые группы этерифицируются преимущественно, но не исключительно одновременно происходит частичная этерификация и вторичных спиртовых групп. Так, например, в тритиловом эфире целлюлозы с т = 103 около 90 тритиловых групп на каждые 100 элементарных звеньев находятся у 6-го атома углерода элементарного звена, а 10—13 тритиловых групп — у 2-го и 3-го атомов угле- [c.494]

Реакции гидроксил I. ттых групп целлюлозы. Целлюлоза является полиатомным спиртом и содержит в каждом остатке глюкозы 3 спиртовых гидроксила. Благодаря этому она может давать ряд реакций, характерных для спиртов, а именно реакции замещения, приводящие к образованию простых и сложных эфиров, ацеталей, алко-голятов и т. п., и реакции окисления, приводящие к образованию альдегидных, кетонных и карбоксильных групп. Общей особенностью этих реакций целлюлозы является то обстоятельство, что в огромной молекуле целлюлозы, имеющей несколько тысяч гидроксильных групп, во всех этих реакциях обычно участвует лишь какая-то часть их. Йоэтому легче всего образуются продукты, соответствующие замещению одной или двух гидроксильных групп, и очень больших усилий требует замещение всех гидроксильных грунн. Нередко это вообще не удается. Причина этих трудностей заключается в том, что для получения полностью замещенного продукта необходимо обеспечить 100%-ный выход в данной реакции, что, как известно, возможно не всегда ввиду наличия побочных реакций, изменяющих природу реакционных групп. Иногда причина зах лючается в различной реакционной способности первичных и вторичных гидроксилов целлюлозы. Достаточно достоверным примером такого рода являются реакции тритилирования и тозилирования. Трифенилхлорметап и п-толуолсульфохлорид оказались веществами, способными реагировать лишь с первичными гидроксильными группами, оставляя свободными [c.443]