Уравнение Клапейрона Гиббса

Непосредственное применение двух первых начал термодинамики дает возможность решать разнообразные конкретные задачи. В некоторых случаях для этого пользуются методом воображаемых обратимых циклов. Можно было бы привести много примеров применения этого метода. Так, в данной книге этот метод был применен для вывода абсолютной шкалы температур (с. 98—103), где мы искусственно ввели ряд последовательно связанных циклов Карно. Таким же путем было получено уравнение Клапейрона—Клаузиуса (IV. 129). Хотя метод циклов во всех случаях приводит к правильному решению задачи, его нельзя считать совершенным, поскольку он требует чисто искусственных построений и обходных путей при решении конкретных задач. Поэтому широкое распространение получил другой, более простой метод — метод термодинамических (характеристических) функций, который по праву можно назвать методом Гиббса. [c.131]

Так как в результате адсорбции энергия Гиббса жидкости уменьшается, то изменяется и давление ее пара. Соответственно изменяется и температурная зависимость этой величины, т. е. теплота испарения (см. уравнение Клапейрона — Клаузиуса, гл. IV). Разница между теплотами. испарения чистой жидкости и той же жидкости, смачивающей твердое тело, и есть теплота смачивания. Таким образом, определяют изотермы адсорбции (см. гл. XV) и по зависимости логарифма давления пара от обратной абсолютной температуры вычисляют теплоту смачивания. Для определения теплоты смачивания дисперсных систем ее преимущественно относят к массе тела. [c.176]

Решение уравнения Лапласа—Гиббса совместно с уравнением Клапейрона—Клаузиуса [2] в достаточно широком диапазоне изменения показывает справедливость аналогичного рас- [c.72]

Боришанский В, М., К о п н И. 3. К вопросу правомерности совместного решения уравнений Лапласа—Гиббса и Клапейрона—Клаузиуса для оценки размеров зародышей паровых пузырьков. — Труды III Всесоюз. конф. по термодинамике, Л,, 1969, с. 3—8. [c.79]

Выведем теперь уравнение Клапейрона — Клаузиуса на основе условия равновесия (5.6). Пусть в системе одновременно изменяется температура на йТ и давление на йр. Для нового состояния равновесия системы жидкость пар можем записать равенство измененных энергий Гиббса [c.117]

В гетерогенных системах осуществляется массоперенос веществ между отдельными фазами, при этом могут еще проходить химические реакции между веществами, участвующими в процессе массопереноса. Изучение закономерностей протекания процессов в сложных гетерогенных системах осуществляется на базе термодинамики неоднородных систем, включая химические потенциалы и уравнения Клаузиуса—Клапейрона, правило фаз Гиббса, уравнение Шредера и другие. [c.155]

Второе слагаемое в выражении для энергии Гиббса, исходя из уравнения Менделеева — Клапейрона, запишем в виде [c.240]

Это соотношение, выведенное впервые Гиббсом, представляет собой обобщенное уравнение Клаузиуса—Клапейрона для любого поливариантного равновесия. При /п=1, сг= =2 уравнения (31.20) и (31.23) переходят в обычные уравнения Клаузиуса—Клапейрона (31.4) и (31.9). [c.155]

Фазовые равновесия определяются соотношением термодинамических параметров (концентрации, температура, давление напряженность магнитного поля, напряженность электриче ского поля) и описываются основным уравнением, предложен ным Р. Клаузиусом (а до него — Б. Клапейроном), и формулой выведенной в 1876 г. Дж. Гиббсом и получившей название прави ла фаз. Эта формула связывает число так называемых термодина мических степеней свободы (в дальнейшем будет применяться более короткий термин степень свободы ), число независимых компонентов и число фаз системы. Фазой называется однородная часть системы (или совокупность гомогенных частей системы любого макроскопического объема), обладающая одинаковыми интенсивными свойствами и отделенная от других частей системы поверхностью раздела. Например, система из насыщенного раствора хлорида калия и монокристалла хлорида калия состоит из двух фаз. Если вместо монокристалла в системе будет порошок кристалликов хлорида калия, то все эти кристаллики вместе составят одну фазу, так как они представляют собой совокупность частей системы, одинаковых по всем интенсивным свойствам. [c.107]

Углы валентные 116, 117 Уксусная кислота, получение 208—210 Уравнение Антуана 29, 30 Бертло 24 Вант-Гоффа 155 Гиббса — Гельмгольца 135 Кирхгофа 81, 82 Клапейрона 71 Клаузиуса — Клапейрона 73 Сакура — Тетроде 114 [c.805]

Уравнения Гиббса—Гельмгольца и Клапейрона— Клаузиуса [c.242]

Заменив в этих выражениях р и из характеристического уравнения Менделеева—Клапейрона рУу КТ на соответствующие значения, получим изменение энергий Гельмгольца и Гиббса, а следовательно, и максимальной полезной работы в зависимости от давления и объема для изотермического процесса [c.87]

Уравнение (173) Клапейрона—Клаузиуса характеризует фазовые переходы, сопровождающиеся поглощением или выделением теплоты. Такие переходы обусловлены равенством энергии Гиббса двух находящихся в равновесии фаз и скачкообразным изменением первых ее производных, т. е. объема V = (дО/др)-,- и энтропии [c.109]

Энергетические параметры адсорбции (изменение энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) обычно рассчитывают из температурных зависимостей адсорбции. Например, из уравнений Клапейрона — Клаузиуса или Вант-Гоффа можно получить следующую теоретическую изостеру (Л = onst) [c.38]

В применении к равновесию фаз, например жидкости и ее насыщенного пара, уравнение Гиббса — Гельмгольца в любой из приведенных форм, хотя бы в форме (7.76), приводит к уравнению Клапейрона — Клаузиуса. В эгом случае Zi = 2 и Я — Я ар = — 1исп- Что касается второго члена в уравнении (7.76), то, хотя Z — Z ap = О, но производная от (2ж — Znap) по температуре не равна нулю. При равновесном парообразовании фактическая работа, производимая системой вследствие расширения, равна максимально возможной работе этого процесса Лфакт = р (Упар — Ож) = Лтах. Но когда при неизменном, фиксированном давлении на систему р тот же процесс парообразования повторяется при температуре Т + dT, то фактическая работа в связи с неизменностью давления остается прежней, тогда как максимально возможная работа возрастает на величину Лщах = ( пар — Vx)dp, поскольку вследствие повышения температуры система оказывается способной развить давление насыщенного пара, увеличенное на dp. Следовательно, [c.243]

Пусть имеется многокомпонентная система, состоящая из нескольких фаз и помещенная в термостат при р = onst. Допустим, что мы изменили температуру и давление на систему. Спрашивается, как окажутся связаны друг с другом изменения термодинамических величин, вызванные смещением равновесия. Для частного случая одно компонентной системы ответ на этот вопрос уже был дан в предыдущем разделе при обосновании уравнения Клапейрона Клаузиуса. В более общем виде ответ на этот вопрос дает уравнение Гиббса — Дюгема. Чтобы вывести это ураенение, исходим из выражения (7.50) для дифференциала полного термодинамического потенциала. Ограничим9я анализом неактивированных систем, когда бЛфиз = О, и заменим элемент химической работы, взятый со знаком минус, суммой [c.244]

Эта термодинамическая теория, основанная на законах Генри, Рауля и Вант-Гоффа, охватывает такие вопросы, как свойства смеси двух жидкостей, растворимость газов, жидкостей и твердых тел. По существу, теория суммировала уже известные положения Коновалова, Шредера, Гиббса, Ван-Лаара, Долежалека и др. Согласно этой теории, растворимость газов при температурах выше критической определяется на основании закона Рауля Ы=р/ра, где ро означает то фиктивное значение давления, которое получается при экстраполяции давления пара чистой жидкости до температуры выше критической. Эта величина подсчитывается на основании обычного уравнения Клаузиуса—Клапейрона. [c.18]

Независимыми переменными здесь служат р, Т и ц, представляет собой химический потенциал /-Й компоненты, присутствующей в количестве П] молей. Для обратимого изотермо-изо-барического процесса в однокомпонентной системе dG = О, т. е. О постоянно и принимает минимальное значение. Следовательно, уравнения, описывающие кривые сублимации, плавления и испарения (линии пересечения заштрихованных поверхностей равновесия фаз с плоскостями постоянного объема), выводят уравниванием молярных функций Гиббса соответствующих фаз. Наклоны кривых сублимации, плавления и испарения описываются уравнением Клаузиуса — Клапейрона [c.367]