Равновесие седиментационное химическое

Условие седиментационно-диффузионного равновесия может быть получено и термодинамическим путем из предположения о постоянстве гравитационно-химического потенциала (обобщенного химического потенциала, учитывающего влияние внешнего поля силы тяжести) и о применимости к дисперсной системе законов идеальных систем, т. е. [c.155]

Существует несколько физических методов абсолютного измерения молекулярных масс, в первую очередь основанных на использовании седиментации или рэлеевского рассеяния света. Они требуют существенно большего количества индивидуального биополимера, чем описанные химические и биохимические методы, проводятся путем прецизионных измерений на дорогостоящем оборудовании и применительно к задаче измерения молекулярных масс белков и нуклеиновых кислот постепенно утрачивают свое значение. Седиментационные методы основаны на использовании уравнений (7.2) или (7.3). В первом случае измерению подлежат константа седиментации биополимера и коэффициент диффузии. Во втором случае нужно достичь состояния седиментационного равновесия и измерить распределение концентрации исследуемого биополимера вдоль центрифужной ячейки, т.е. концентрацию биополимера на нескольких разных расстояниях г от оси ротора. Оба метода требуют определения парциального удельного объема, или, что то же самое, плавучей плотности биополимера в условиях, используемых для седиментации. [c.267]

Проведение эксперимента но седиментационному равновесию позволяет определять также и термодинамические свойства — химический потенциал j, и его зависимость от концентрации [110] (см. гл. 3) [c.146]

Молекулярный вес продуктов диссоциации определяют как химическими (ср. разд. 10.2.3 и 10.2.4), так и физическими методами. Для установления молекулярного веса обычно используют методы ультрацентрифугирования (седиментация, диффузия, седиментационное равновесие [104, 105, ПО—115]), измерения светорассеяния [116—118] и осмотического давления [136. Характеристическая вязкость полимерных цепей в конформации статистического клубка связана простым соотношением с молекулярным весом. Следовательно, он может быть найден по измерению вязкости [137] (ср. разд. 10.2.7.5). Плотности и вязкости различных водных растворов представлены в табл. 2. Размер полипептидных цепей при денатурации можно оценить пО полипептидам-маркерам с известными молекулярными весами при электрофорезе в полиакриламидном геле (ср. разд. 10.2.7.4) и гель-фильтрации (ср. разд. 10.2.7.5). [c.414]

Во-вторых, с помощью физико-химических методов, применимых. к белковым растворам, можно установить молекулярный вес. Он может быть определен несколькими различными приемами, при условии, если материал монодисперсен. К таким приемам относятся методы измерения осмотического давления, светорассеяния, седиментационного равновесия и измерения скорости седиментации и диффузии. Все эти приемы основаны на различных принципах и часто дают не вполне совпадающие результаты. Это объясняется тем, что получаемые данные зависят не только от размеров и массы, но и от. электрического заряда, формы и степени гидратации белковых молекул. При измерении скорости движения частиц (например, скорости диффузии или скорости седиментации) хорошие результаты получаются только для тех молекул, форма которых близка к шарообразной, ибо они ведут себя в соответствии с изученными закономерностями. Отклонение от сферической формы (фибриллярные белки) и гидратация молекул приводят к различным ошибкам, так как движение молекул замедляется в результате увеличения коэффициента трения или эффективного размера частиц. [c.128]

Зависит от конкретных атомов и химических групп, входящих в состав исследуемых макромолекул В настоящее время появились хорошие приборы см. гл. 3 Метод дает минимальное значение мол. веса, рассчитываемое исходя из сферической формы молекул Если отношение ///о неизвестно, то метод дает минимальное значение мол. веса, рассчитываемое исходя из сферической формы молекул Метод эквивалентен методу седиментационного равновесия результаты не зависят от формы молекул Метод сильно усовершенствован за счет новых возможностей, позволяющих сократить время измерений результаты не зависят от формы молекул Уравнение Штаудингера соответствует предельному случаю свободных частиц Модель допускает определенную степень гибкости и гидратации молекул [c.449]

Н. П. Пескову принадлежит заслуга уточнения ряда основных представлений современной коллоидной химии. Им введено понятие о кинетической (седиментационной) устойчивости как о величине, обратной скорости седиментации, а также понятие об агрегативной устойчивости по отношению к коагуляции или коалесценции, связанной с изменением химических и адсорбционных условий на поверхности частиц (возникновение сольватной оболочки и двойного электрического слоя) [35]. Повышение дисперсности, а следовательно, интенсивности броуновского движения и диффузии приводит к полной кинетической устойчивости — к седиментационному равновесию, но может понижать агрегатную устойчивость вследствие повышения интенсивности и частоты соударений частиц. В дальнейшем представления А. В. Думанского и Н. П. Пескова об устойчивости коллоидных растворов были развиты голландской школой Г. Кройта. [c.246]

Как правило, большинство нефтяных дисперсных систем существуют в обычных условиях в неравновесных состояниях. Это приводит к проявлению многочисленных локальных коллоидно-химических превращений в структуре нефтяной дисперсной системы, которые в свою очередь отражаются на макросвойствах системы, например на седиментационной устойчивости, т.е. склонности к расслоению системы, ее вязко-стно-структурных характеристиках и т.д. Важнейшим проявлением макросвойств в нефтяных дисперсных системах являются фазовые переходы, спонтанно происходящие в них в различных условиях существования. Любая нефтяная дисперсная система отличается присухцей ее пространствеьшой внутренней организацией, которая претерпевает непрерывные превращения во времени с участием структурных элементов систем, Общепринятое понятие энтропии системы, яв уяющесся мерой упорядоченности структуры, в данном случае практически не применимо, вследствие чрезвычайной сложности нефтяной системы. В этой связи в нефтяных дисперсных системах фиксируются некоторые характеристические области вблизи состояний равновесия, где система находится в кризисном состоянии, которые проявляются в системе при изменении термобарических условий. В нефтяной дисперсной системе может существовать несколько таких областей. В каждой переходной области система проявляет характерные свойства, отличается наивысшей восприимчивостью к тем или иным воздействиям. [c.174]

Измерения седиментационного равновесия в градиенте плотности дают информацию о средневесовом молекулярном весе (Л7ш) и химической неоднородности макромолекул. [c.123]

Уравнения седиментационного равновесия могут быть получены из чисто термодинамических соображений (поскольку они относятся к равновесному состоянию), для чего следует определить зависимость химического потенциала от центробежной силы. В случае несжимаемой двухкомпонентной системы таким путем можно вывести уравнения (Х.7) и (Х.8). Такие факторы, как гидратация, асимметрия и форма ячейки, не влияют на се-диментационное равновесие. Если соблюдаются условия, при которых отсутствует избирательное взаимодействие между компонентами раствора (см. разд. 2), то уравнения (Х.7) и (Х.8) можно применять и к многокомпонентным системам. [c.193]

Обычные суспензии и эмульсии содержат частицы, сильно отличающиеся друг от друга по их величине. В задачу седиментационного анализа входит не только установление размеров самых крупных к самых мелких частиц, но и определение полного гранулометрического или фракционного состава дисперсных систе.м, позволяющее установить процентное содержание в них отдельных фракций в заданных интервалах радиусов частиц. (Само собой разумеется, что частицы исследуемой суспензии должны иметь одинаковый химический состав.) Седиментационный анализ в описанном ниже виде неприменим для определе ния величины частиц порощков, если они заметно набухают в жидкости, являющейся дисперсионной средой. У мелких частиц с размерами порядка десятых и сотых долей микрона полной седиментации препятствует диффузия, поэтому действие силы тяжести может привести только к установлению седиментационного равновесия. [c.313]

При изучении физико-химических свойств очищенной таназы, полученной из Asp. flavus, Адахи с соавт. (Ada hi et al., 1968) установили, что молекулярный вес фермента равен 192 300—194 000. Первый результат был получен с помощью метода седиментационного равновесия, а второй — методом седиментационной диффузии. [c.192]