Скорость обратной

Уравнение (17.107) непосредственно следует из общих кинетических уравнений, дифференцирование которых по концентрации данного вида частиц дает соответственно порядок катодной или анодной реакции по отношению к этому виду частиц. При этом для нахождения порядка катодной реакции необходимо располагать кинетическими данными в той области потенциалов, в которой можно пренебречь скоростью обратной реакции, т. е. при л-сО для нахождения порядка анодной реакции — соответственно данными в той области потенциалов, где можно пренебречь скоростью прямой реакции, т. е. при г 0. [c.368]

Возможность протекания процесса растворения металла указывает на то, что в данных условиях скорость ионизации больше скорости разряда его ионов /мсутствие внешнего тока и при условии сохранения неизменной величины потенциала такое соотношение скоростей возможно в том случае, если скорость разряда водородных ионов на ту же величину больше скорости обратного [c.491]

Сначала рассмотрим случай, когда скорость прямой реакции зависит только от концентраций исходных веществ, а скорость обратной реакции — только от концентраций продуктов. Тогда и у, будут положительны или равны нулю. Еслп — исходное вещество, [c.72]

Уравнение (IV.44) совпадает с формулой (IV.41) в условиях, когда скорость обратной реакции пренебрежимо мала, а также согласуется с условиями равновесия реакции. Заметим, что если = kjk , — константа равновесия реакции (III), то константа равновесия, соответствующая кинетическому выражению (IV.44), равна [c.79]

Упражнение IV.17. Покажите, что, если считать вторую стадию обратимой с константой скорости обратной реакции к и принять гипотезу о постоянстве концентрации с, то [c.80]

Обратимость. Если скорость обратной реакции равна нулю или пренебрежимо мала, то реакция называется необратимой. Реакции редко бывают строго необратимыми (к = 0), но часто их можно считать необратимыми с достаточной степенью точности. Все остальные реакции являются обратимыми. [c.83]

Если Нз и 12 — исходные вещества, то в первый момент скорость прямой реакции определяется их начальными концентрациями, а скорость обратной реакции равна нулю. По мере израсходования На и 12 и образования Н1 скорость прямой реакции уменьшается, а скорость обратной реакции возрастает. Спустя некоторое время обе скорости уравниваются и в системе устанавливается химическое равновесие, т. е. число образуемых и распадающихся молекул Н1 в единицу времени становится одинаковым. [c.194]

Определяя как скорость реакции, когда А или В < В, и как скорость обратной реакции, когда В < А или В, можно положить/ = Л/ — Нь и написать следующее уравнение для Л/ [c.217]

Еще более доступным методом вычисления предэкспоненциальных множителей является метод, применяемый в случае, когда известна константа скорости обратной реакции. Этот метод дает возможность вычислить предэкспоненциальный множитель обратной реакции. Для такого рода расчета необходимо знать изменение энтропии реакции. Ниже будет описано применение этого метода. [c.252]

Кассель [26] показал, что величины констант равновесия и скоростей обратных реакций, вычисленные экспериментально, наиболее полно удовлетворяют уравнению lgh= — 5,480/Т -1-0,5 Igi-l-7,604 л/моль.сек. Это уравнение дает = 2Ь,01 ккал/моль и снижает Р до 7.10 . Послед- [c.260]

Данные по рекомбинации радикалов и атомов, являющейся реакцией третьего порядка, позволяют вычислить скорость обратного процесса, а именно скорость активации молекул при соударениях. Рассмотрим соединение двух активных компонентов А и В в стабильный продукт АВ. Если реакция достаточно экзотермична или продукт АВ имеет мало внутренних степеней свободы, механизм ассоциации сложный и должен включать действие третьего тела М. Реакция может протекать по следующим путям [c.276]

Изменение энтропии для реакции 1 можно приблизительно оценить в 35 кал моль-г рад. Таким образом, константа скорости обратной реакции (рекомбинация радикалов СНд+ СНО с образованием ацетальдегида) будет иметь предэкспоненциальный множитель на —Ю9,ов л моль-сек меньше, чем предэкспоненциальный множитель для рекомбинации радикалов СН3, по крайней мере в 10 раз. [c.333]

При всякой химической реакции процесс идет не только слева направо в сторону образования продуктов С и Л, но и наоборот как только в результате взаимодействия исходных веществ А и В образуются продукты С я О, последние тотчас же вступают между собой в химическое взаимодействие, образуя снова исходные вещества А В. При этом скорость обратной реакции ( С + равна [c.172]

Из изложенного ясно, что при данных условиях до наступления равновесия скорость прямой реакции будет превалировать над скоростью обратной реакции, и чем ближе к равновесию, тем разница между скоростями той и другой реакции делается все меньше и меньше. В результате этого обе реакции (прямая и обратная), накладываясь друг на друга, в каждый данный момент их от начала дают определенное количество продуктов реакций, которое в момент равновесия будет максимальным для данных условий протекания реакции Таким образом, равновесный состав, т. е количество продукта, образующегося к моменту равновесия, есть тот максимум, к которому стремится данная реакции при данных условиях. [c.173]

По мере проведения процесса скорость реакции образования продуктов Р и Q уменьшается, а скорость обратной реакции (т. е. получения А и В) возрастает, что следует из направления изменения концентраций этих реагентов в системе. В состоянии равновесия химической системы скорости прямой и обратной реакции равны [c.211]

Если продукты реакции способны взаимодействовать, образуя исходные реагенты, процесс рекомбинации протекает до тех пор, пока не установится динамическое равновесие и скорость прямой реакции станет равна скорости обратной. Теоретически все реакции можно рассматривать как обратимые, но часто скорость обратной реакции весьма мала или даже неощутима. Обратимость реакций приобретает особый интерес, так как позволяет обнаружить связь между кинетикой и термодинамикой. Рассмотрим реакции [c.62]

Здесь р и могут не соответствовать стехиометрическим коэффициентам а и Ь. Тогда, по определению термодинамической константы равновесия, скорость обратной реакции должна составлять [c.66]

Следовательно, скорость обратной реакции должна выражаться уравнением [c.66]

Специальное планирование программы экспериментов часто позволяет упростить расчет констант скорости. Так, например, если одна из реакций в рассматриваемой системе протекает по второму, порядку, ее можно заставить протекать по псевдопервому порядку, применяя большой избыток одного из реагентов. Еще пример если одна из реакций обратима, могут быть использованы только начальные данные, когда реакция настолько далека от равновесия, что скоростью обратной реакции можно пренебречь. В отдельных случаях могут применяться иные приемы. Несколько систем сложный реакций приведены в табл. И. Другие примеры рассмотрены Фростом и Пирсоном . [c.75]

Катализатор является веществом, которое влияет на скорость реакции. В течение процесса сам катализатор может изменяться или оставаться неизменным. Если катализатор действительно изменяется, его рассматривают как катализатор только в том случае, когда не существует никакого целочисленного стехио-метрического соотношения между его количеством и количеством прореагировавшего вещества. Часто весьма эффективны очень незначительные количества (следы) катализатора. Число молекул прореагировавшего вещества на одну молекулу катализатора, или выход по катализатору, может составлять миллионы. Если реакция обратима, то скорость обратной реакции увеличивается в такой же степени, что и скорость прямой. Когда необратимая реакция протекает по различным схемам, катализатор может ускорять реакцию преимущественно в одном из направлений, и таким образом, приводить к иному распределению продуктов, чем в некатализируемой реакции. [c.79]

Поскольку анализы компонентов С, Е, Н и I отсутствуют, определить индивидуальные составы по схеме 2 значительно труднее, чем по схеме 1. Основная трудность будет заключаться в нахождении распределения компонентов Е и Н. Однако существуют различные теоретические соображения, которые могут нам помочь. Во-первых, если константа скорости обратной [c.30]

Аналогичное явление наблюдается и при других химических реакциях. Таким образом, химические реакции—обратимы наряду с химическим взаимодействием между исходными веществами прямая реакция) протекает химическое взаимодействие между продуктами реакции обратная реакция), в результате которого снова образуются исходные вещества. По мере протекания процесса скорость прямой реакции (количество молекул продуктов реакции, образующихся в секунду) уменьшается, а скорость обратной реакции (количество молекул этих продуктов, прореагировавших в секунду) увеличивается. Когда обе скорости сравняются, наступает состояние химического равновесия—число молекул веществ, составляющих химическую систему, перестает меняться и остается постоянным во времени при неизменных внешних условиях. Таким образом, химическое равновесие является динамичным и подвижным—с изменением внешних условий равновесие сдвигается в одну или в другую сторону и возвращается к исходному состоянию, если внешние условия [c.261]

Если же при проведении реакции положению равновесня соответствуют достаточно большие, отчетливо определяемые аналитически концентрации как исходных веществ, так и продуктов реакции, то только при концентрациях, достаточно далеких от равновесных (при малых концентрациях продуктов реакции), можно с известным приближением пренебречь скоростью обратного процесса. Чем ближе процесс к положению равновесия, тем больше на кинетику процесса в целом будет влиять обратная реакция. Такие химические реакции, в которых необходимо учитывать скорости одновременно и независимо протекающих в противоположных направлениях прямой и обратной реакций, получили название кинетически двусторонних или кинетически обратимых. [c.16]

При протекании химической реакции концентрации исходных веществ уменьшаются в соответствии с законом действия масс это приводит к уменьшению скорости реакции. Если реакция обратима, т. е. может протекать как в прямом, так и в обратном направлениях, то с течением времени скорость обратной реакции будет возрастать, так как увеличиваются концентрации продуктов реакции. Когда скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми, наступает состояние химического равновесия и дальнейшего изменения концентраций участвующих в реакции веществ не происходит. [c.94]

Пов111шспис температуры сильно увеличивает константу скорости реакций, но мало увелгишвает коэффициент диффузии. Предельная температура иовг.ииения определяется величиной, при которой скорость обратной [c.98]

Коэффициент у, называется трансмиссионным коэффициентом он учитывает скорость обратной реакции. Если провести сравнение с выводами, сделанными в разд. ХИЛ, то X можно приравнять соответствующей величине в выражениях для 2 и 2 [см. уравнение (XII.2.3)]. Основываясь на приведенных рассуждениях, можно сделать вывод, что X изменяется от Уг до 1, и в общем случае этот коэффициент может быть принят равным единице, если лнергия активации обратной реакции не равна нулю. [c.245]

В некоторых случаях константа скорости обратной реакции вычислялась по величине константы скорости прямой реакции и термодинамическим данным для константы равновесия. Эти случаи оговорены в примечаниях. Стерические множители, приведенные в носледнем столбце, вычислены на основании произвольно взятого диаметра соударений ст, который указан в круглых скобках. Совершенно очевидно, что стерические множители. [c.261]

См. табл. XII.4. сноска е . Приведенные величины предэкспоненциального мрюжителя и энергии активации получены при температурах ниже 40 С (при более высоких температурах развивается цепной процесс). Из величин ДНО=—9,0 ккал/моль NO I, Д8 =—14,0 кал/мо.чь. граО можно рассчрггать скорость обратной реакции. [c.272]

В табл. 2, 3, и 4 приводятся данные, получениые некоторыми исследователями. R было рассчитано и сравнено с К как для промежуточных реакций, так и для реакций разложения до ацетилена. В том случае,, если отношение K/R равно по величине или больше 10, тогда скорость обратных реакций незначительна. Теоретически это отношение не может быть меньше 1,0. [c.58]

Рециркуляционная модель [28—44], иногда называемая ячеечной моделью с обратными потоками, предполагает, что аппарат состоит из ряда последовательных одинаковых ячеек полного перемешивания, через которые наряду с основными проходят рециркуляционные (обратные) потоки (рис. И-4). По этой модели параметрами степени неидеальности потока являются число ячеек полного перемешивания п и коэффициент межъячеечной рециркуляции f=W u, где — средняя линейная скорость обратных потоков (удельная рециркуляция). Заметим, что W = <л q (где ш — объемная скорость межъячеечных рециркуляционных потоков, мУч q — площадь поперечного сечения аппарата). [c.28]

Прежде чем перейти к количественным расчетам, отметим, что. как видно из уравнения (VI, 33), скорость тримолекуляриой реакции должна весьма заметно уменьщаться с повышением температуры константа скорости обратно иронорциональна значению температур в третьей степени. [c.179]

Решение. Рассмотрим сначала часть энергетической диаграммы, относящуюся к первой стадии реакции — превращению исходного вещества А в промежуточный продукт В (участок АВ па рнс. 4). Поско,пьку константа скорости обратной реакции (В- А) кз больше константы скорости прямой реакции к], то анергия активации обратной реакнин должна быть меньше энергии активации прямой реакции [е < е ). Это означает, что в результате превращения вешества А в вещество В энергия системы повышается (см. рис. 4). [c.92]

Если объем закрытого реакционного сосуда, в котором установилось равновесие 280г (г.) Н-Оа (г. 280з(г.), уменьшить в 2 раза, то а) скорости прямой и обратной реакций останутся одинаковыми б) скорость прямой реакции станет в 2 раза больше скорости обратной реакции в) равновесие не сместится г) равновесие сместится вправо д) равновесие сместится влево [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология