Антрахинонсульфокислоты на хлор

В трехгорлую колбу емкостью 100—125 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят точную навеску (около 2 г) соли антрахинонсульфокислоты. Вливают в нее 10 мл химически чистой концентрированной соляной кислоты и 30 мл воды. Включив мешалку, нагревают смесь на водяной бане. Затем по каплям в течение 3 часов вносят в нее раствор 3,2 г КСЮз в 30 мл воды и нагревают ее на кипящей водяной бане до полного обмена сульфогруппы нь. хлор. [c.345]

Нагревание 2-хлорантрахинона с концентрированным раствором щелочи в автоклаве приводит к получению ализарина по той же схеме, что и в случае щелочного плавления 2-антрахинонсульфокислоты (см. 8.2). Интересна реакция замещения хлора и брома, находящихся в а-положении антрахинона, проходящая при нагревании с концентрированной серной кислотой или олеумом в присутствии борной кислоты. Из 1-амино-2,4-дихлорантрахинона при этом образуется 1-амино-4-гидрокси-2-хлорантрахинон, а из 1-гидрокси- [c.184]

Антрахинонсульфокислоты при обработке хлором или хлоратом калия в соляной кислоте подвергаются хлорированию и десульфированию [67, 68]. Эта реакция аналогична десульфированию при бромировании, и для нее также предложен механизм электрофильного замещения [c.465]

Хлор-5-питроантрахинон получается при прибавлении раствора хлорноватокнслого натрия к кипящему раствору калиевой соли 5-нитро антрахинон-1-сульфокнслоты в разбавленной соляной кислоте. Таким же способом из 8-нитро-1-антрахинонсульфокислоты илн ее бариевой соли получается 1-хлор-8-ннтроантрахинон [c.280]

Хлор-2-аминоаитрахинон получается гидролизом 1-хлор-2-амино-3-антрахинонсульфокислоты при нагревании с минеральными кислотами. 1-Бром-2-а.чино-3-антрахинонсульфокислота при отщеплении сульфогруппы изомеризуется, и вместо ожидаемого 1-бром-2-аминоантрахи-нона получается З-бром-2-аминоантрахинон Это перемещение брома можно избежать, если вести реакцию при возможно более низкой температуре в Присутствии ртути или ее соединений [c.285]

Подвергая растворы солей антрахинонсульфокислот в разбавленной соляной кислоте действию света, также можпо добиться замещения группы SO3H на хлор. Калиевая соль антрахинон-1, 8-дисульфокислоты дает при этом 1, 8-дихлорантрахинон, в то время как 1, 5-кислота дает почти исключительно 1-хлорантрахинон-5-сульфокислоту. Хотя с бромистым водородом и происходит окисление с выделением свободного брома, но оромантрахинона не получается [c.559]

Антрахинонсульфокислоты имеют исключительное значение для синтеза производных антрахинона. Различные превращения сс-суль-фокислот антрахинона служат основным путем производства а-замещенных антрахинона, на основе которых получают значительную часть прочных (особенно к действию света) красителей кубовых, кислотных, прямых, активных, красителей для ацетатного и синтетических волокон, пигментов. Подвижность сульфогрупп в антра-хинонсульфокислотах, особенно, в а-положении, обусловленная присутствием карбонильных групп, делает возможными превращения, которые трудно осуществимы в ряду сульфокислот бензола и нафталина. Реакции обмена сульфогруппы в антрахинонсульфокислотах на хлор-, амино-, окси- и алкиламиногруппы нашли промышленное применение. [c.57]

Для получения а-хлорпроизводных антрахинона промышленное применение приобрел способ хлорирования кипящего солянокислого раствора сульфокислот антрахинона солями хлорноватой кислоты, В 1957 г. Н. С. Докунихиным и Л. М. Егоровой был установлен радикальный механизм замены сульфогруппы на хлор в антрахинонсульфокислотах. Показано, что скорость реакции повышается при освещении и тормозится при добавлении солей тяжелых металлов, особенно марганца. Процесс инициируется добавлением амидов кислот, солей аммония илй других соединений, образующих с хлором. термически неустойчивые в условиях реакции М-хлорпроизводные. Развитие цепной реакции может быть представлено схемой [c.66]

I рассмотренных случаях А. аминогруппа становится на место, ранее занятое атомом водорода. Не-рсд ад термину А.1> придают более miipoKHU характер и к таким реакциям причисляют также замену не только атома водорода, по и др. атомов и групп. Иапр., легко протекающее превращение нафтолов в аминонафтолы (см. Вухерера реакци.ч), обмен сульфогруппы в Р-антрахинонсульфокислоте-2 и.ли хлора в р-хлораитрахиноно па аминогруппу при действии аммиака с образованном иидантреповых красителей рассматривают как реакции А. [c.86]

Кислотный чисто-голубой антрахиноновый К представляет собой натриевую соль 2-хлор-1-амино-"4-(4 -метилфениламино)-антрахинонсульфокислоты [c.459]

Для замещения сульфогрупп в антрахинонсульфокислотах на бром, повидимому,требуются очень жесткие условия реакции. Так, при нагревании антрахинон-1,5-дисульфокислоты до 240° с бромом и водой в запаянной трубке в течение 24 час. получается количественный выход 1,5-дибромантрахинона, тогда как нри 200° в течение 20 час. образуется лишь 30% этого соединения, а остаток представляет собой 1-бромантрахинон-5-сульфокислоту [107]. Бромирование антрахинон-1,8-дисульфокислоты, 1-хлор антр ахи-нон-5- и 1-хлорантрахинон-8-сульфокислот дает бромпроизводные с выходом, соответственно, 80, 63 и 36%. [c.217]

Известны также иные способы замены сульфогруппы на хлор атом, не получившие практического применения, в частности обра ботка антрахинонсульфокислот хлористым тионилом " , трихлори миноциануровой кислотой, хлоридами фосфора . [c.66]

Антрахинон, будучи малореакционным соединением, галоиди-руется со значительно большим трудом, чем ароматические углеводороды. Для получения хлорпроизводных антрахинона, кроме прямого хлорирования, широко используют другие способы, например, действие хлорноватокислого натрия на разбавленные растворы солей соответствующих антрахинонсульфокислот в присутствии соляной кислоты. Как частный случай, для получения 2-хлор антрахинона возможно использовать реакцию Фриделя — Крафтса 7см. стр. 48). [c.21]

Иногда, например в антрахиноновом ряду, сульфогруппу удается заместить хлором, пропуская последний в нагретый водный раствор, сульфокислоты или приливая раствор Na 10з к ее смеси с соляной кислотой. Реакция применяется для идентификации антрахинонсульфокислот (см. 3.4), а также для промышленного получения а-хлорантрахинона и ряда его производных [c.167]

Сульфокислоты антрахинона. Сульфирование антрахинона имеет большое техническое значение, так как много других полупродуктов антрахинонового ряда получаются из антрахинонсульфокислот. Сульфогруппы в антрахиионсульфокислотах могут быть непосредственно замещены гидроксилом, хлором и аминогруппой (см. ниже) и даже метоксигруппой, хотя и с низким выходом.1-Амино-4- -л-толуолсульфонамидоантрахинон-2-сульфокислота может быть количественно превращена в соответствующее 2-алкоксипроизводное, а последнее в результате гидролиза — в 1,4-диамино-2-алкокси-антрахинон. В отличие от антрацена, который легко сульфируется концентрированной серной кислотой на холоду, антрахинон не изменяется при действии 96% серной кислоты при 100°. Реакция начинается лишь при температуре порядка 200°. При действии на антрахинон трехокнси серы при 150—170° получается 2-антрахинонсульфо-кислота с хорошим выходом. При 130° выход невелик, а при 200° [c.78]

До недавнего времени были известны лишь 7 из 10 возможных дисульфокислот антрахинона. 1,2-Антрахинондисульфокислота получена из 1-хлор-2-нитроантрахинона нагреванием с водным раствором сульфита натрия. Аналогично из 2-хлор-З-нитроантрахинона получена 2,3-антрахинондисульфокислота. 1,3-Изомер получен действием сульфита натрия на 1-бром-З-антрахинонсульфокислоту [64]. [c.1748]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология