Обмен сульфогруппы иа аминогрупп

ОБМЕН СУЛЬФОГРУППЫ НА АМИНОГРУППУ а-Аминоантрахинон [c.71]

Как н при превращении аминосоединений, сульфогруппа, находящаяся в метаположении к р-гидроксилу, защищает его от аминирования. Так же влияет сульфогруппа, стоящая в ортоположении по отношению к а-оксигруппе. Благодаря этому при наличии сульфогруппы в соответствующем положении из двух оксигрупп в диоксисоединении можно обменять на аминогруппу только одну. Например, при аминировании 2,8-диоксинафталин- [c.123]

Как и при превращении аминосоединений, сульфогруппа, находящаяся в метаположении к Р-гидроксилу, защищает его от аминирования. Также влияет сульфогруппа, стоящая в ортоположении по отношению к а-оксигруппе. Благодаря этому при наличии сульфогруппы в соответствующем положении из двух оксигрупп в диоксисоединении можно обменять на аминогруппу только одну. Например, при аминировании 2,8-диоксинафталин-6-сульфокислоты аминогруппа заменяет гидроксил в положении 2, и получается 2,8-аминонафтол-6-сульфо-кислота [c.99]

Обмен сульфогруппы на аминогруппу [c.83]

Для ионообменной хроматографии используют искусственные смолы, способные к ионному обмену катиониты — способные к обмену катионов адсорбенты, содержащие функциональные группы—сульфогруппы, карбоксильные, гидроксильные н другие с подвижным ионом водорода аниониты — способные к обмену анионов, содержат вторичные или третичные аминогруппы с подвижными ионами гидроксила. [c.277]

Ионообменная хроматография включает обратимый обмен ионов, содержащихся в растворе разделяемой смеси, на ионы полимерных смол, называемых ионитами (катиониты, аниониты) и используемых в качестве неподвижной фазы. Катиониты — это вещества кислотного характера, содержащие карбоксильные и сульфогруппы, протоны которых обмениваются на катионы. Аниониты содержат в своем составе группы основного характера, например аминогруппы различной степени замещения. [c.498]

В сульфокислотах нафтиламина реакция обмена аминогруппы на оксигруппу под действием солей сернистой кислоты неосуществима при наличии сульфогруппы в метаположении к аминогруппе, т. е. в замещенных 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3 и 2-нафтил-амина с сульфогруппой в положении 4. Наличие сульфогруппы в параположении к аминогруппе (например, в 1-нафтиламин-4-сульфо-кислоте) облегчает обмен аминогруппы на оксигруппу под действием бисульфита. [c.98]

Основным направлением переработки а-сульфокислот антрахинона является получение аминопроизводных. Обмен сульфогруппы йа аминогруппу протекает обычно при нагревании соли сульфокислоты с водным раствором аммиака при повышенном давлении. Процесс проводят с добавлением окислителей, например нитробензолсульфокислоты, мышьяковой кислоты, солей азотной кислоты и т.д. , для устранения восстанавливающего действия солей сернистой кислоты, образующихся при аммонолизе, что ухудшает качество продукта реакции. Аммонолиз сульфокислот антрахинона сопровождается образованием окси- и аминооксипроизводных. Последние, как было показано , возникают при действии на оксипроизводные антрахинона/ВОДНОГО раствора аммиака [c.63]

I рассмотренных случаях А. аминогруппа становится на место, ранее занятое атомом водорода. Не-рсд ад термину А.1> придают более miipoKHU характер и к таким реакциям причисляют также замену не только атома водорода, по и др. атомов и групп. Иапр., легко протекающее превращение нафтолов в аминонафтолы (см. Вухерера реакци.ч), обмен сульфогруппы в Р-антрахинонсульфокислоте-2 и.ли хлора в р-хлораитрахиноно па аминогруппу при действии аммиака с образованном иидантреповых красителей рассматривают как реакции А. [c.86]

По степени ионизации (диссоциации активных групп) разли чают сильно- и слабокислотные катиониты, сильно- и слабооснов ные аниониты. Сильнокислотные катиониты содержат в качестве фиксированных ионов сульфогруппы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, слабокислотные — карбоксильные, сульфо-гидрильные, оксифенильные группы. Первые способны к обмену ионов в щелочной, нейтральной и кислых средах, вторые — только при pH > 7. Сильноосновные аниониты содержат в качестве фиксированных ионов группы аммониевых или сульфо-ниевых оснований и способны к обмену в широком диапазоне pH, слабоосновные содержат аминогруппы различной степени замещения и способны к обмену только при pH < 7. [c.634]

Степень ионизации активных групп зависит главным образом от их химической природы и от свойств внешнего раствора (жидкой фазы). Так, например, катиониты, содержащие активные сульфогруппы, хорошо ионизируются при контакте с растворами электролитов, обладающими кислой, нейтральной или щелочной реакцией катиониты же, имеющие активные карбоксильные или фенолгидроксильные группы, в кислой среде ионизируются плохо. Аналогичная картина наблюдается и при анионном обмене. Слабоосновные аниониты, имеющие первичные, вторичные и третичные аминогруппы, ионизируются в основном при контакте с раствором электролита, имеющим pH ниже 7, тогда как аниониты, содержащие четвертичные аммонийные группы, ионизируются в слабокислой, нейтральной и даже щелочных средах. [c.14]

Обмен аминогрупп на гидроксигруппы по реакции Бухерера осуществляется кипячением амина в водном растворе гидросульфита натрия. Влияние взаимного положения амино- и сульфогрупп в нафталиновом ядре в данной реакции такое же, как при аминировании гидроксинафталинсульфокислот (см. разд. .1.5). Промышленным приложением гидросульфитного метода гидролиза является получение 4-гидроксинафталин-1-сульфокислоты (кислота Невиля — Винтера) из 4-аминонафталин-1-сульфокислоты (нафтионовая кислота) [413]. [c.362]

Некоторые замещающие группы, которые зачастую можно ввести легче и в более мягких условиях, замещают затем нитрогруппой. Способность к обменной реакции у таких заместителей, которыми опять-таки являются сульфогруппы, а иногда и галоген или аминогруппа, в значительной степени зависит от их положения относительно других замещающих групп последнее, однако, менее резко проявляется при нитровании, чем при замене галогена на другие группы см. стр. 320 [см. примечание 55, стр. 630]. [c.312]

Ионообменные смолы по своему строению представляют собой гигантскую молекулярную сетку или решетку, которая образуется в результате поликонденсации, например, фенола СеНбОН или мочевины СО(ЫН2)2 с формальдегидом СН2О. В состав такой смолы входят цепи атомов углерода и группы, способные к ионному обмену, например сульфогруппа — ЗОзН, гидроксильная группа —ОН, карбоксильная группа —СООН. Присутствие этих групп в смоле обеспечивает ее ионообменные свойства. Такие смолы называются катионообменными, или катионитами. Смолы, содержащие аминогруппы ННз или замещенные аминогруппы NHR и способны к анионному обмену. Их называют анионообменными смолами, или анионитами (рис. 29, 30). [c.156]

Аминоантрахиноновые красители получают восстановлением нитро-антрахинонов, но чаше всего обменом имеющихся в ядре антрахинона Заместителей (галогенов, нитро- и сульфогрупп), используя их различную подвижность, которая убывает в ряду Вг>С1> >Ы02>0Н>КН2. Это позволяет получать красители с различными группами. Например, в 1-амино-4-бромантрахиноне можно заместить остатком арпламина только бром, не затрагивая аминогруппы [c.154]

Изложенное выше может относиться и к реакции между активными красителями и синтетическими волокнами. При этом важнейшей является аминогруппа, которая может быть концевой, как в случае поликапролактама или гексаметиленадипинамида, или находиться в боковой цепи, как в мераклоне (полипропилен, модифицированный основаниями). Однако способность этих волокон связываться с красителем невелика, так как содержание аминогрупп в них значительно ниже, чем в природных волокнах (в найлоне оно составляет всего 3,7 эквивалентов на 10 г волокна). Это означает, что даже незначительные расхождения в количестве концевых групп легко могут привести к неравномерным окраскам. Механизм адсорбции красителей, содержащих сульфогруппы, представляет собой ионный обмен, а для активных дисперсных красителей (проциниловые красители фирмы I I) он сводится к процессу растворения. Так как здесь нет связей, чувствительных к действию щелочи, крашение можно проводить в щелочной среде. Можно также проводить заключительную щелочную обработку. [c.257]

Ионообменные смолы являются поликислотами или полиоснованиями с высоким молекулярным весом, которые фактически не растворимы в родной и неводной среде. Они могут быть представлены как структуры, содержащие сильнополярные обменные группы, связанные вместе трехмерной углеводородной сеткой. Катиониты могут содержать сульфогруппу, фосфоиовую, фосфиновую, карбоксильную или фенольную группы. Аниониты могут содержать первичную, вторичную, третичную и четвертичную аминогруппы. [c.19]

Превращение моноионной формы ионита из солевой в водородную или гидроксильную сопровождается резким повышением скорости замещения функциональных групп без существенного изменения энергии активации процесса (см. [132, 152] и табл. 6.7, 7.1 и 7.2). Это позволяет оценить эффект каталитического действия водородных и гидроксидных ионов в реакциях замещения сульфогрупп и аминогрупп. Так, при нагревании в воде сульфокатионитовой мембраны Анкалит К-2 и анионита АВ-17 константы скорости уменьшения обменной емкости ионитов в Н+ и ОН--форме оказались соответственно на 5 и 3 порядка выше по сравнению с константами скорости [c.180]

Обмен аминогрупп на гидроксильные по реакции Бухерера осу-цествляется кипячением амина в водном растворе ЫаНЗОз. Влия-[ие взаимного положения амино- и сульфогрупп в нафталиновом 1дре в данной реакции такое же, как при аминировании гидрокси-1афталинсульфокислот (см. 7.1.5). Промышленным приложением [c.291]

По типу ионогенных групп в составе И. последние разделяют на нерастворимые кислоты — катиониты и нерастворимые основания — аниониты. По степени ионизации И. делят на сильно- и слабокислотные катиониты и сильно- и слабоосновные аниониты. К сильнокислотным относят катиониты, содержащие, напр., сульфогруппы, остатки фосфорной или фосфиновой кислот, к слабокислотным — содержащие карбоксильные, сульфгидрильные, окси-фенильные группы. В сильноосновных анионитах имеются группы аммониевых или сульфониевых оснований, в слабоосновных — аминогруппы различной степени замещения. И. могут одновременно содержать различные кислотные или различные основные группы. Такие И. наз. полифункциональными, в отличие от монофункциональных, содержащих только один тип ионогенных групп. Катиониты обладают способностью к обмену катионов своих ионогенных грунп на катионы растворенных солей или водородные ионы к-т [c.150]

Аминоантрахиноны обладают значительно более глубокой окраской чем соответствующие оксиантрахиноны, вследствие более сильного элек тронодонорного характера аминогрупп. Как и в случае оксипроизводных аминогруппы в а-положении углубляют цвет сильнее, чем р-аминогруп пы, а две аминогруппы в одном ядре—сильнее, чем в разных (см. стр 147) Аминоантрахиноны получают как восстановлением нитроантрахино нов, так и обменом имеющихся заместителей (главным образом, атомов галогена, нитро-, окси- и сульфогрупп). Во втором случае, имеющем гораздо большее практичес ое значение, используется, во-первых, более высокая подвижность заместителей в а-положениях антрахинонового ядра по сравнению с заместителями в Р-положениях. Так, при взаимодействии [c.154]

Иониты могут обладать и смешанными функциями, если вг них имеются соответствующие функциональные группы. Например, в одном и том же ионите могут присутствовать как сульфогруппы, так и аминогруппы, образующие при взаимодействии внутренние соли . Такой смешаняый ионит может участвовать как в обмене катионов, так и в обмене анионов, и к нему также примени.ма теория доннановского мембранного равновеоия. Этот ионит представляет собой как бы эквивалентную смесь из катионита и анионита. Как смешанный ионит ведет себя в большей или меньшей степени каждый катионит или анионит, так как ионы,, прочно связанные с пространственной решеткой, ведут себя как функциональные группы с зарядами, обратными первоначальным зарядам функциональных групп. Практически это делаете особенно заметным, однако, только для двух- или трехвалентных ионов, так как они могут в свою очередь удерживать ионы противоположного знака. [c.53]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Так как ароматические сульфиновые кислоты, тиофенолы и дисульфиды легко получаются превращением диазониевой группы (следовательно, и аминогруппы), а тиофенолы и дисульфиды могут быть получены также обменом атома галоида, то приведенные выше реакции окисления позволяют образовать сульфогруппу в тех местах ароматического ядра, в которые при сульфировании сульфогруппа не вступает. Например, таким образом получают о- и п-дисульфокислоты, а также о- и п-нитросуль-фокислоты. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология