Подвижность сульфогруппы

Иониты на основе углей. Сульфирование бурых, каменных углей и антрацитов дымящейся серной кислотой позволяет вводить в угли подвижные сульфогруппы, а также, после окисления, карбоксильные группы и превращать угли в ионообменники. Сульфирование способствует протеканию реакций поликонденсации и превращает уголь в гель. Благодаря этому иониты на основе [c.112]

При щелочном плавлении дисульфокислот нафталина, содержащих сульфогруппы в 1- и 2-положениях, происходит замещение лишь более подвижных сульфогрупп в положении 1. Сульфогруппы в положении 2 остаются без изменения. [c.132]

Другим заместителем, который легко можно заменить независимо, от наличия активирующих групп в ароматическом ядре, является сульфогруппа. Большая часть наиболее важных свойств ароматических сульфокислот связана с подвижностью сульфогруппы, способной замещаться на водород, а также гидроксильную, нитро- и подобные им группы. При расщеплении сульфокислоты в кислой среде электронная пара, связывающая атом серы с углеродом, остается у углеродного атома и образуется серная кислота. С другой стороны, сплавление со щелочью приводит к фенолу и сульфиту, причем здесь связывающая пара электронов удерживается атомом серы. Фенол можно получить с практически количественным выходом при нагревании бензолсульфоната натрия в течение 30 мин при 300° с едким натром, взятым в 50%-ном избытке. [c.328]

Реакцию щелочного плавления применяют к сульфокислотам рядов бензола, нафталина и антрахинона. Условия проведения реакции различны ввиду того, что подвижность сульфогруппы в различных соединениях неодинакова. Наиболее высокая температура (порядка 300°) требуется в случае сульфокислот ряда бензола и -сульфокислот нафталина. [c.242]

Ввиду того, что в ядре -нафтиламина реакционны положения 1, 5, 6, 7 и 8, продуктами сульфирования являются 6,8-дисульфокислота и 1,5,7-трисульфокислота -нафтиламина. Разделение их основано на нерастворимости дисульфокислоты в разбавленной серной кислоте. В кислом фильтрате, содержащем трисульфокислоту, нагревание вызывает гидролиз наиболее подвижной сульфогруппы в положении 1 и выделение 5,7-дисульфокислоты [c.113]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности сульфогрупп в соединении и характеризуется прежде всего температурой, при которой скорость превращения соответствующей сульфогруппы становится достаточно большой. В бензол-сульфокислоте и ее гомологах сульфогруппа сравнительно мало подвижна, и температура реакпии весьма высока (выше 300°). В нафталиновом ряду й-сульфокислоты вступают в реакцию с большей легкостью — сульфогруппа лабильна, температура плава сравнительно низка. -Сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой и поэтому температура реакции доходит до 300° и выше. [c.330]

Вследствие большой подвижности сульфогрупп у этих соединений реакцию обычно проводят при температуре не выше 200°. Количество щелочи обычно значительно превышает требующееся теоретически 5 . [c.344]

Это влияние гидролитического превращения аминогруппы на соответственно расположенную сульфогруппу интересно сопоставить с подвижностью сульфогруппы при щелочном плавлении. Сульфогруппа, находящаяся в положении 8, при налич.чи МН2-группы в положении 1 замещается гидроксилом наиболее легко. При размещении сульфо- и аминогруппы в положении 1,4 щелочное плавление приводит к отщеплению аммиака, но не сульфогруппы. В различном поведении этих аминосульфокислот по отношению к кислотным и щелочным реагентам можно усмотреть влияние различной полярности агентов гидролиза и щелочного плава ионов водорода и ионов гидроксила. [c.440]

Такая подвижность сульфогруппы имеет место и в других случаях, например сульфирование нафталина при низких температурах дает главным образом а-нафталинсульфокислоту, которая, будучи нагрета в реакционной смеси до 160°, постепенно переходит в р-изомер. При изменении условий сульфирования возможно получение того или иного изомера. [c.58]

Условия проведения щелочного плавления определяются в значительной степени большей или меньшей подвижностью сульфогруппы в ароматическом соединении. От этого зависит температура, при которой скорость превращения сульфогруппы в оксигруппу становится достаточно большой. В сульфокислотах бензола и его гомологов, а также в р-сульфокислотах нафталинового ряда сульфогруппа мало подвижна. Поэтому для замены их оксигруппой процесс приходится проводить при высо- [c.98]

При наличии в нафталиновом ядре сульфогрупп в а- и -положениях, в условиях щелочного плавления на оксигруппу замещаются лишь более подвижные сульфогруппы, находящиеся в а-положениях. Более устойчивые сульфогруппы, находящиеся в р-положениях, остаются при щелочном плавлении незатронутыми. [c.266]

Условия проведения щелочного плавления определяются в значительной степени подвижностью сульфогруппы в ароматическом соединении. От этого зависит температура, при которой скорость превращения сульфогруппы в оксигруппу становится достаточно большой. В сульфокислотах бензола и его гомологов, а также -сульфокислотах нафталинового ряда сульфогруппа малоподвижна. Поэтому для замены их оксигруппой процесс приходится проводить при высоких температурах (300° С и выше). Получающийся плав достаточно подвижен, и для щелочного плавления используют описанные выше плавильные котлы (стр. 79). Сульфогруппа, занимающая а-положение в нафталиновом ядре, очень подвижна (см. стр. 42). а-Сульфокис-лоты нафталина и его замещенных легко вступают в реакцию со щелочью. Поэтому температура сплавления таких сульфокислот со щелочами колеблется в интервале 150—220° С. [c.80]

Температурные условия процесса весьма различны и в зависимости от нуклеофильной подвижности сульфогруппы лежат в пределах от 300—340 до 100—150° С, а иногда и ниже. Обычно плавление с твердой щелочью в открытом аппарате используется в тех случаях, когда для осуществления реакции необходима высокая температура (получение фенола, -нафтола, резорцина и др.)-Такое оформление процесса проще и дешевле. Вместе с тем его [c.154]

Температура проведения процесса в зависимости от нуклеофильной подвижности сульфогруппы изменяется от 300° С до комнатной. Применение реакции довольно ограниченно. [c.166]

Приведите примеры подвижности сульфогруппы. [c.52]

Условия проведения процесса щелочного плавления (требуемая температура и продолжительность нагрева) находятся в прямой зависимости от степени подвижности сульфогруппы в исходной сульфокислоте. [c.57]

В сообщении обсуждается вопрос о реакционности сульфогруппы ароматических соединений и направлении реакции гидролиза при действии щелочей и кислот дается схема подвижности сульфогруппы оксисульфокислот бензола при щелочном и кислотном гидролизе. [c.1509]

Сульфогруппа обменивается на цианогруппу при сплавлении аренсульфонатов с цианидами или гексациано-(II)ферратами щелочных металлов. Температура процесса зависит от нуклеофильной подвижности сульфогруппы и может изменяться в широких пределах от комнатной до 400 °С и выще. [c.179]

Положение сульфогруппы доказано превращением продукта реакции в соединения известного строения при кратковременном нагревании сульфокислоты с гидразин-гидратом получен 8-окси-2-гидразинохинолии (выход 89%), а прм кипячении ее водного раствора наблюдалось выделение сернистого ангидрида и образовался 2,8-диоксихинолин (8-окси-карбостирил) с 90%-ным выходом. Подобные реакции характерны для хинолин-2-сульфокислот, отличающихся высокой подвижностью сульфогруппы [4, 5]. [c.167]

Сульфирование бурых, каменных углей и антрацитов дымящейся серной кислотой позволяет вводить в угли подвижные сульфогруппы, а также, после окисления, карбоксильные группы. Сульфирование способствует протеканию реакций поликонденсации и превращает уголь в гель. Благодаря этому иониты на основе сульфированных углей (сульфоугли) приближаются по своим свойствам к синтетическим органическим ионитам. Однако по сравнению с последними, сульфированные угли обладают менее определенными свойствами, неоднородным составом, а также меньшей химической стойкостью, особенно по отношению к щелочам. [c.77]

Сульфокислоты антрахинона применяются в синтезе протравных и кубовых антрахиноновых красителей. Вследствие подвижности сульфогруппы из сульфокислот антрахинона получают не только гидроксипроизводные, но также хлор- и аминопроизводные. [c.48]

Условия проведе ния реакции зависят от подвижности сульфогруппы и свойств образующегося гидроксисоединения. Наименее подвижна сульфогруппа в бензольном ряду, больше—-в нафталиновом, еще больше — в антрахиноновом. Щелочное-плавление бензолсульфокислоты и нафталин-2-сульфокислоты с образованием соответственно фенола и р-нафтола ведут прж атмосферном давлении в среде NaOH при 320 и выше. При производстве нафтола-2 в 85—90%-й расплавленный NaOH,. приготовленный упариванием водного раствора, вносят при 280— 310°С нафталин-2-сульфонат натрия, вводят водяной пар для защиты пЛава от кислорода воздуха, размешивают 2 ч при 320 "С и выливают плав в воду. Раствор нафтоксида натрия подкисляют пропусканием SO2 при 98—100 С, нижний слой раствора ЫагЗОз отделяют и используют для нейтрализации реакционной массы. Верхний слой нафтола-2 дважды промывают горячей водой, продукт обезвоживают при 120 °С, дистиллируют и чешуируют [413, 414]. Нафталин-I-сульфонат реагирует при 300 X примерно в 3 раза быстрее нафталин-2-сульфоната, но его не применяют для получения нафтола-1 из-за примес [c.349]

Антрахинонсульфокислоты имеют исключительное значение для синтеза производных антрахинона. Различные превращения сс-суль-фокислот антрахинона служат основным путем производства а-замещенных антрахинона, на основе которых получают значительную часть прочных (особенно к действию света) красителей кубовых, кислотных, прямых, активных, красителей для ацетатного и синтетических волокон, пигментов. Подвижность сульфогрупп в антра-хинонсульфокислотах, особенно, в а-положении, обусловленная присутствием карбонильных групп, делает возможными превращения, которые трудно осуществимы в ряду сульфокислот бензола и нафталина. Реакции обмена сульфогруппы в антрахинонсульфокислотах на хлор-, амино-, окси- и алкиламиногруппы нашли промышленное применение. [c.57]

Сульфогруппа в антрахинонсульфокислотах относительно легко замещается алкиламиногруппой при нагревании с водными растворами жирных аминов. Большая подвижность сульфогрупп в сс,а -ди- и полисульфокислотах антрахинона позволяет особенно гладко-заменить одну из пара-расположенных сульфогрупп на алкиламиногруппу важную роль при этом играет основность амина. [c.64]

Усовершенствованием способа щелочного плавления явилось применение водных растворов щелочей при проведении процесса в автоклавах под повышенным давлением автоклавный способ). Этим способом достигаются хорошие выходы продуктов при меньшей продолжительности реакции и, кроме того, можно в случае необходи , мости заменять на гидроксил лишь часть сульфогрупп, содержащихся в полисульфокислотах. Так, применяя его к полисульфокислотам ряда нафталина, можно вводить гидроксил, в первую очередь, на место более подвижных сульфогрупп, находящихся в а-положении. [c.241]

Сульфированием антрахинона можно получить две моносульфокислоты (а и р) и шесть дисульфокислот. Трисульфокислоты антрахинона получить не удалось, так как при дальнейшем сульфировании происходит окисление антрахинона сер-ным ангидридом. Сульфокислоты антрахинона применяются как промежуточные продукты в синтезе ализариновых и кубовых антрахиноновьпх красителей. Вследствие подвижности сульфогрупп в соединениях ряда антрахинона из его сульфокислот лолучают не только оксипроизводные, но также хлор- и ами-копроизводные. С освоением промьииленного синтеза прояз- [c.195]

Как уже было сказано, объектами р еакдии щелочного плавления могут явиться сульфокислоты ряда бензола, нафталина (в частности, нафтолов и нафтиламинов) и антрахинона. Ввиду того, что подвижность сульфогруппы в различных соединениях неодинакова, реакция щелочного плавления, принципиально протекающая во всех случаях по одной схеме, проводится, как было упомянуто выше, при различных температурных условиях. Наивысшие температуры (около 300°) обычно применяются для сульфокислот ряда бензола и -сульфокислот нафталина. Наиболее низкие темпе- [c.31]

Замещение сульфогруппы аминогруппой в ароматиче-<их соединениях привлекательно ввиду доступности ароматиче-ких сульфокислот (см. гл. 3). Оно, однако, имеет ограниченное рименение из-за недостаточной подвижности сульфогруппы, не ктивированной влиянием электроноакцепторных группировок, ведение же сульфогрупп в орто- и пара-положения к электроно-кцепторным заместителям прямым сульфированием невозможно. [c.245]

Реакции обмена сульфогрупп в нафталинсульфокислотах идут еще легче, чем в бензолсульфокислотах, вследствие большей подвижности сульфогрупп. Это и используется в химической промышленности. [c.144]

Подвижность сульфогруппы. Сульфогруппа обладает подвижностью и может менять свое положение в ароматическом ядре, а также уступать свое место другому заместителю, например, нитрогруппе (см. Нитрование, 4). Так, при сульфировании фенола на холоду образуется преимущественно орто-изомер, который при нагревании превращается в пара-фенолсуль-фокислоту [c.38]

Так, например, а-нафталинсульфокислота сплавляется легче, чем Р-изомер. Повидимому, подвижность сульфогруппы (см. Сульфирование, 4) также связана с ее способностью изомернзоваться в эфир. [c.57]

Как влияет подвижность сульфогруппы на процесс нитрования оксисульфо-кислот. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология