Циклодегидратация

III, 326 V, 422 55, 45 57, 74. См. также 08, 1, 214. 11-25. Циклодегидратация альдегидов и кетонов. [c.368]

Циклодегидратация альдегидов и кетонов [c.407]

При нагревании -дикарбоновых кислот, у которых карбоксильные группы разделены атомами углерода, происходит циклодегидратация, в результате чего образуются циклические ангидриды. [c.134]

Примером служит образование янтарного ангидрида при циклодегидратации янтарной (1,4-бутандикарбоновой) кислоты, получение фталевого ангидрида из фталевой кислоты и малеинового ангидрида из малеиновой кислоты [c.119]

Целенаправленно амиды оксокислот получены в более мягких условиях, при проведении реакции в растворе бензола при 80°С, и сокращении времени контакта реагентов в два раза, дальнейшая их внутримолекулярная циклодегидратация проходит при кипячении в присутствии уксусного ангидрида [89-92]. [c.188]

Как видно, в этом процессе реакция циклодегидратации в полимерных цепях протекает сразу после восстановления нитрогрупп в аминогруппы. [c.212]

Термическая циклодегидратация должна проводиться в изотермических условиях, что определяет получение полимера с более высокой термостойкостью. Термостойкость зависит также от строения исходных веществ и колеблется в пределах 380—420° С при испытании термогравиметрическим методом. [c.161]

Дальнейшая циклодегидратация амидов в пиррол-2-оны осуществляется путем перегонки в вакууме. [c.9]

Очищенный тетралин ацилируют фталевым ангидридом в присутствии химически чистого хлористого алюминия к растворе тетрахлор-этана. /З-Тетралилкетокислота путем дробной кристаллизации легко отделяется от небольшого количества а-производного, образующегося в качестве побочного продукта. Чистое /3-производное при циклодегидратации при помощи 20 % олеума превращается главным образом в хинон нафтаценового ряда. [c.515]

С (удаление толуола) (—) 220 (первая ступень деструкции — циклодегидратация с образованием ангидридных структур процесс циклизации завершается к 250 основной продукт деструкции-вода образующийся полиангидрид устойчив до 350) (—) 400°С (интенсивное разложение полиангидрида). ИКС полосы поглощения при (см- ) 3600—2800 (колебания групп ОН) 1710 (колебания групп С = 0) 1460 (колебания групп —СНг—) 1380 (колебания групп —СНз) 1270 1190 (колебания групп С—О—С). Растворяется в воде и водоаммначном растворе. Взаимодействует с основаниями, образуя полиэфиры, [c.319]

Общим методом синтеза всех трех упомянутых гетероциклических соеддшещтй, а также нх производных, является циклодегидратация [c.249]

Если ароматическое соединение содержит альдегидную или кетоиную группу в положении, удобном для замыкания шестичленного цикла, то обработка кислотой приводит к циклодегидратации. Эта реакция является частным случаем реакции 11-24, но в этом случае дегидратация почти всегда проходит так, что образуется сопряженная с ароматическим кольцом двойная связь. Этот метод имеет общий характер и широко применяется для синтеза как карбоциклических, так и гетероциклических соединений. В качестве реагента широко применяется полифосфорная кислота используются и другие кислоты. Вариант этой реакции, известный под названием реакции Брэдшера (примеры см. [302]), позволяет проводить реакцию циклизации ди-арилметанов, содержащих карбонильную группу в орто-положении, в производные антрацена. В данном случае по крайней мере формально имеет место 1,4-дегидратация. [c.368]

Реакция Бишлера — Напиральски [303]—это одно из применений реакции циклодегидратации для получения гетероциклических систем. По этой реакции амиды типа 36 циклизуются под действием оксихлорида фосфора [c.368]

Циклодегидратация 1,2-диацилгидразииов происходит под действием водуотнимающих реагентов (РгОд, РС1б, ЕпОг и др.) или просто при нагревании в вакууме и является важнейшим методом получения производных 1,3,4-оксадиазола (см. обзор ). [c.91]

Полигидразиды, получаемые конденсацией гидразина с двухосновными карбоновыми кислотами, также способны к циклодегидратации, превращаясь при эхрм в поли(1,3,4-оксадиазолы) [c.91]

Многоядерные углеводороды можно также синтезировать путем дегидратации о-ацилдифенилметанов процесс этот называют циклодегидратацией [43, 44]. В качестве дегидратирующего агента используют или смесь бромистоводородной и уксусной кислот, или серную кислоту. В результате такого синтеза был получен ряд 9- и 10-алкил-н 9- и 10-арилантраценов, фенантренов и бензантраценов с удовлетворительными, а иногда и хорошими выходами. Первой стадией реакции, по-видимому, является протонирование с образованием сопряженной кислоты I, которая атакует в орто-положенне соседнего кольца собразованием комплекса П. Последний в свою очередь отдает сначала протон, а затем отщепляет воду, давая многоядерный углеводород П1 [45] [c.52]

БИШЛЕРА — НАПИРАЛЬСКОГО РЕАКЦИЯ, циклодегидратация ы-ацил-/3-арилэтилами1юв с образованием и,эо- [c.77]

ЦИКЛИЗАЦИЯ, внутримолекулярное образование карбо-или гетероциклов. Может осуществляться элиминированием молекул Hala, HHal, Н2О, ROH и др. от замещенных алканов и их производных, напр, при образовании циклопропана действием Zn на 1,3-дибромпропан или тетрагидрофура-иа — действием дегидратирующих агентов на бутандиол-1,4 конденсацией (см., напр., Дикмана конденсация)-, присоединением, напр, при синтезе иононов из псевдоионона, нри образовании 5- и 6-членных лактонов из ,7- и у,8-иепредельных к-т. Легкость Ц. зависит от напряжения образующегося цикла (байеровского и питцеровского), возможности контакта реагирующих центров (уменьшается с увеличением размеров цикла), типа соединения и характера превращения. См. также Аннелирование, Дегидроциклизация, Полициклоконденсация, Циклодегидратация. ЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕЖИМЫ в химической технологии, характеризуются периодич. изменением во времени всех или только нек-рых из определяющих процесс параметров. Позволяют в ряде случаев повысить эффективность процесса (по сравнению со стационарными), снизить материальные, энергетич. и др. затраты, осуществить тот или иной процесс, не реализуемый в стационарном режиме. [c.679]

ЦИКЛОДЕГИДРАТАЦИЯ, дегидратация орг. соединепий, сопровождающаяся образованием цикла. Примеры синтез окисей алкиленов из гликолей, образовапие лактонов из [c.682]

БИШЛЕРА-НАПИРАЛЬСКОГО РЕАКЦИЯ, циклодегидратация N-ацил-Р-фенилэтиламинов с образованием замещенных 3,4-дигидроиэохинолинов [c.296]

При циклодегидратации N-ацил-р-гидрокси-р-фенил-этиламинов образуются замещенные изохинолины (Пик-те-Гамса р-ция) [c.296]

Важное значение для получения гетероциклич соед имеет внутримол циклодегидратация Напр, при действии конц Н2304 а-ациламинокетоны превращаются в оксазолы [c.10]

R,R -Ar или Alk. Пол1П идразид(1П), образующийся на первой стадии, на второй стадии (в нек-рых случаях в виде предварительно сформованных изделий) подвергают циклодегидратации преим. в вакууме при 280-300 °С (см. также Полициклизация), получая П. (IV). [c.17]

Тозиламиио-б - бромфенил) - 4Н - нафто[2,3 - < 1 -[1,3]-оксазон-4 или ангидрид 2-(2 -тозиламино-5 -бром-бензоиламино)-3-нафтойной кислоты в литературе не описан. Однако известен общий метод получения подобных соединений путем циклодегидратации соответствующих о-аииламинобензойных или нафталинкарбоновых кислот Все промежуточные продукты также не описаны и были получены нами по аналогии с известными [c.182]

При натреванш 1,4-дикарбоновых кислот образуется циклическая структура - циклический ангидрид - происходит рекция циклодегидратации [c.119]

Циклодегидратация АПК la-d (а R = Alk, Ь Ph H= H, с Ai , d Het, X = Н) в присутствии тионилхлорида [2, 3, 8-10], трифторуксусного ангидрида [11-14], фосфорного ангидрида [12], уксусного ангидрида [2, 3, 11, 14-20] или ацетилхлорида [20] является основным способом получения 5-замещенных 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 3 (схема 1), которые широко используются в органическом синтезе [3, 5, 6, 14]. Наиболее распространенные из этих синтонов - 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионы 3 (R = Ai-, X = Н) - получили название "фурандионы или лактоны Андрейчикова" [6, 20] в честь выдающегося исследователя химии пятичленных 2,3-диоксогетероциклов проф. Андрейчикова Ю.С. (1934-1998), долгое время работавшего в Пермской фармацевтической академии, а последние десять лет - в Пермском университете [21, 22]. Еще одно название - "фурандион Циглера" [23, 24] - дан практически важному 4-бензоил-5-фенил-2,3-дигидрофуран- [c.242]

Как было отмечено в части I, при синтезе полиимидов необходимо учитывать обратимый характер процесса образования полиамидокислот [69, 70, 211, 217-219]. Трудности синтеза полиимидов, связанные с нестабильностью полиамидокислот и равновесностью стадии имидизации, удается в известной степени преодолевать проведением полициклизации в присутствии каталитических систем [211, 174, 262], таких, как смеси уксусного ангидрида с различными третичными аминами, ацетаты щелочных металлов, силазаны, смеси триметилхлорсилана с третичными аминами и др. При этом растворимость кардовых полиимидов делает возможным синтез полиимида в растворе без предварительного формирования полиамидокислоты в изделие. Благодаря возможности проведения каталитической циклизации в мягких температурных условиях (20-100 °С) этим способом удается получать линейные растворимые полиимиды с реакционноспособными группами, например кардовые полиимиды 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты, которые сшиваются при получении их другими способами по карбонильной оксогруппе. Следует также отметить, что химической циклизацией полиамидокислот удается синтезировать весьма высокомолекулярные полимеры (с молекулярной массой до 200 ООО), в то время как термической циклодегидратацией получаются полиимиды с молекулярной массой -20 ООО. [c.130]

Циклизация полиамидоэфиров, гидролитически более устойчивых, чем полиамидокислоты, приводит к образованию более высокомолекулярных полиимидов, чем полиимиды, получаемые циклодегидратацией соответствующих полиамидо- [c.130]

Подобно другим полигидразидам ароматических дикарбоновых кислот термическая циклодегидратация полигидразидов на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты требует весьма жестких температурных условий для достижения высоких степеней циклизации необходима длительная, -30 ч, термообработка полимера при 300 °С в вакууме. Было найдено, что циклодегидратацию кардовых полигидразидов можно успешно осуществлять и при значительно более низкой температуре, а именно при 100 °С в течение 5 ч, если процесс проводить под действием комплекса ДМФА или ДМАА с серным ангидридом [49, 270, 271, 275]. [c.142]

Повторяющееся звено термическая циклодегид- ратация химическая циклодегидратация (в ДМФА SO3) полициклизация в ПФК [c.210]

Примечание. При двухстадийном методе синтеза первую стадию - синтез полигидразида -осуществляли взаимодействием дихлорангидрида и дигидразида соответствующей дикарбоновой кислоты в среде ГМФТА 3 ч при 5-7 °С и 2 ч при комнатной температуре. Термическую циклодегидратацию проводили при 300 °С в течение 35 ч. Химическую циклодегидратацию осуществляли в растворе комплекса ДМФА 50з при 100 °С в течение 5 ч. Полициклизацию в ПФК проводили при 140 °С в течение 3-5 ч. [c.210]

Полибензимидазолы большей молекулярной массы получаются при двух-стадийном методе синтеза. Приведенные вязкости 0,5%-х растворов полимеров в N-МП (химическая циклизация) для л1-карборансодержащих полибензимидазолов составляли 0,50-1,40 дл/г [78], для -карборансодержащих полимеров -0,40-0,97 дл/г [77]. В отличие от большинства ароматических полибензимидазолов без карборановых фрагментов, растворимых лишь в серной кислоте, многие карборансодержащие полибензимидазолы растворимы помимо серной и полифосфорной кислот в амидных растворителях, ДМСО, из растворов которых образуют прочные прозрачные пленки. Согласно рентгеноструктурному анализу, полимеры аморфны по данным термомеханических испытаний, ж-карборансодержащие полибензимидазолы не размягчаются при нагревании до 600 °С [78]. -Карборансодержащие полибензимидазолы, полученные циклодегидратацией соответствующих полиаминоамидов в ПФК, размягчаются при нагрузке 100 кгс/см при 300-350 °С, тогда как полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или в расплаве, не размягчаются [77]. [c.256]

Термостойкость л -карборансодержащих полибензимидазолов в инертной атмосфере выше, чем на воздухе, а масса коксового остатка составляет 85-90% от первоначальной массы. В процессе изотермического нагрева на воздухе при 350 °С -карборансодержащие полибензимидазолы теряют в массе за 15-30 мин до 15-20% и при дальнейшем нагреве в течение 10 ч уже не изменяются. Полимеры, полученные химической циклодегидратацией полиаминоамидов, теряют в массе несколько больше, чем полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или одностадийным методом в расплаве [77]. Таким образом, свойства карборансодержащих полибензимидазолов зависят не только от химического строения исходных веществ, но и от условий получения полимера. [c.256]

Взаимодействием м- и п-карборанилендиаминов с диангидридами тетракарбоновых кислот (пиромеллитовой, 3,3, 4,4 -дифенилоксидтетракарбоновой,3,3, 4,4-ди-фенилсульфонтетракарбоновой) синтезированы м- и -карборансодержащие полиамидокислоты, на основе которых химической и термической циклодегидратацией получены и исследованы соответствующие полиимиды [89, 90]. Образование л -карборансодержащих полиимидов сопровождалось превращением л -карбора- [c.257]

Многие реакции циклических ацеталей и кеталей с участием кислотных реагентов могут быть проведены в пиридине примерами таких реакций являются ацилирование п-толуолсульфохлоридом [566] или метан сульфохлоридом [567] дегидратация хлористым тионилом [568] или хлорокисью фосфора [569] циклодегидратация под влиянием фосфорного ангидрида [570] гидроксилирование тетраокисью осмия [566] расщепление гликолей йодной кислотой [566]. [c.263]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.213 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.243 , c.658 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.682 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.161 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.423 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.443 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.138 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.593 , c.675 , c.677 , c.678 , c.929 , c.987 , c.1022 , c.1028 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.168 , c.178 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология