Метилизохинолин

Метилизохинолин. Раствор 62,2 г (0,23 моля) 1-циан-1-метил-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина в 50 мл спирта прибавляют к раствору 32 г (0,57 моля) едкого кали в 100 мл воды и смесь кипятят с обратным холодильником в течение получаса. Полученный однородный раствор охлаждают и экстрагируют четырьмя порциями эфира (по 75 мл каждая). Соединенные эфирные экстракты промывают водой и сушат сернокислым магнием. Отгоняют эфир и перегонкой остатка в вакууме выделяют 26 е [c.263]

Метилизохинолин Метилиндолы 2-Фенил-4-метилтиазол 2-Фенил-4, 5-диметилтиазол 2, 4-Диметилтиазол [c.11]

Изохинолин-З-альдегид (48% при добавлении двуокиси селена небольшими порциями к 3-метилизохинолину при 180—220 °С и перемешивании) [114]. [c.25]

Можно получить еще 10 г (11%) нечистого 2-бензоил-1-циан-1-метил-1, 2-дигидроизохинолина, если прибавить воды к холодному маточному раствору до его помутнения. Затем смесь нагревают до исчезновения помутнения, полученный раствор медленно охлаждают, а затем ставят в холодильник. Дополнительное количество препарата, полученного по этому методу, содержит в виде примеси соединение Рейссерта, и при желании получить чистый 1-метилизохинолин его не следует применять в следующей стадии, [c.44]

Метилизохинолин был получен каталитической дегидрогенизацией 1-метил-3, 4-дигидроизохинолина, в свою очередь синтезированного по реакции Бишлера — Напиральского, заключаю- [c.44]

Дубинин и Челинцев проводили расщепление анабазина на угле при температуре 580—650° в токе водорода. В условиях опыта авторам удалось выделить пиридин в незначительных количествах. Кроме пиридина и неизменного анабазина, образовалась сложная смесь, из которой получены и охарактеризованы пиридин, -пиколин, -этил-пиридин, а,р -дипиридил, 5-метилизохинолин, синильная кислота и аммиак. [c.43]

При нагревании сальсолидина (24) с хлористым алюминием (0,5 моля в течение 4 часов (150—160°) происходит расщепление с образованием 1-метилизохинолина (25). [c.46]

Все попытки получить 1-замещенные изохинолины, исходя из ароматических кетонов вместо ароматических альдегидов, оказались неудачными получались либо очень низкие выходы, либо реакция не происходила вовсе [95]. Это объясняется, повидимому, тем, что кетоны с трудом вступают в реакцию с аминоацеталем, с образованием кетиминов. Лучших результатов можно достигнуть при применении полуацеталя глиоксаля, поскольку кетимины довольно легко образуются при конденсации аминов с алифатическими альдегидами. Так, например, при синтезе 1-метилизохинолина выходы заметно повышаются, если вместо ацетофенона и аминоацеталя исходными веществами служат а-фенетиламин и полуацеталь глиоксаля [88]. [c.280]

Для 1-метилизохинолина такая реакция неизвестна и, следовательно, нельзя сделать прямого сравнения. Однако в этой связи уместно привести сравнение бромирования метильной группы 3-метилизохинолина с бромированием хинальдина, а пиколина и -пиколина. В отличие от 3-метилизохинолина последние три соединения реагируют легко в отсутствие катализатора и без специального освещения [480]. [c.330]

Если допустить, что метильная группа реагирует не в виде карбаниона, а в форме радикала, то мы придем к тому же выводу. Можно показать, что радикал, полученный из 1-метилизохинолина, более стабилен, чем радикал, полученный из 3-метилизохинолина в связи с этим свободнорадикальные реакции для 1-метилизохинолина также должны протекать с большей легкостью, чем для 3-метилизохинолина. [c.332]

Раствор, содержащий 18,5 з солянокислого диметилампна и 22,0 мл формалина, приливают по каплям при перемешивании к 65,0г 1-метилизохинолина и нагревают в течение получаса при 50°, в результате чего гетерогенная смесь становится гомогенной. Смеси дают остыть, прибавляют 15 Л4Л воды и экстрагируют эфиром непрореагировавший 1-метилизохино-лин. Прибавляют к водному раствору щелочь до щелочной реакции и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 20 з 1-(р-Ы-диметиламиноэтил)изохинолина в виде светло-желтого масла с т. кип. 136—139° (4 мм) пд 1,5746 выход [c.263]

Если при проведении реакции Померанца — Фрича вместо ароматического альдегида применять кето1г, то в результате образуется изохинолин. замещенный в положении I. Так, например, из ацетофенона получается 1-метилизохинолин (IV). [c.222]

Напишите механизм восстановления иодида 2-метилизохинолиния в 2-метил- [c.192]

Синтез 1-метилизохинолина нз изохинолнна осуществляют метилированием соединения Рейссерта (2) [171. Это твердое вещество (0,32 моля) высушивают и растворяют в смеси диоксан — эфир при перемешивании в атмосфере азота, раствор охлаждают до —10° и добавляют по каплям 0,35 моля фениллития в эфире раствор приобретает ярко-красиую окраску и из него выпадает красный осадок-. Затем добавляют М и. (0,4 моля), смесь перемешивают на холоду в течение 2 час и оставляют иа ночь. При обработке смеси получают [c.280]

Окси-8-метилизохинолин содержит полный углеродный скелет, требующийся для образования гомомерохинена. Следующие реакции были проведены с целью превращения фенильной половины молекулы в винильную группу (из атома углерода в положении 8 и СН3) и остаток пропионовой кислоты (из атомов углерода в положениях 5,6 и 7). В результате [c.303]

Филлипс [264] изучил большое число таких веш,еств и пришел к выводу, что наблюдаемые явления находятся в строгом соответствии с механизмом Мильса. Были сделаны попытки объяснить тот факт, что 3-метилхинолин И 3-метилизохинолин не вступают в нормальные реакции конденсации [265]. При объяснении исходили из предположения о том, что метиленовое основание, которое получилось бы из З-метилхинолинийгалогенида, имело бы неправдоподобную структуру VI, а метиленовое основание, которое получилось бы из З-метилизохинолинийгалогенида, имело бы структуру VII, аналогичную структуре неизвестного 2,3-нафтохинона. [c.63]

Метод отделения изохинолина от хинолина, предложенный Хугеверфом и Дорпом, так же как II некоторые другие методы, разработанные впоследствии, базируются либо на большей основности изохинолина по сравнению с хинолином (константы диссоциации 2-10 и соответственно 3,2-10 [3]), либо на избирательном осаждении некоторых солей изохинолина [4а] . В числе оснований, входящих в состав каменноугольной смолы, найдены также 1-метилизохино-лин, 3-метилизохинолин и 1,3-диметилизохинолин [5а]. Химические свойства изохинолина сходны со свойствами хинолинов. Методы же, используемые для синтеза соединений этих классов, значительно отличаются друг от друга. [c.264]

Другой вид реакции циклодегидратации виниламида описан Гольдшмидтом. Полагали, чтй при обработке оксима бензальацетона (ЫХ) пятиокисью фосфора должен образоваться 2-метилхинолин [65]. В действительности же был получен 1-метилизохинолин. Механизм этой реакции, повидимому, состоит в следующем первоначально происходит бекмановская перегруппировка оксима в стирилацетамид, который затем претерпевает замыкание цикла [66а]. [c.276]

Избирательное восстановление замещающих групп. Некоторые группировки, связанные с изохинолиновой системой, можно восстановить, не затрагивая самого ядра. Так, например, винильная группа [143—145] и кетонная группа [146], находящиеся в положении 1, могут быть избирательно восстановлены в соответственно этильную и карбинольную группы нитроизохино-лины можно перевести в аминоизохинолины атомы галогена, находящиеся в разных положениях ядра, можно заместить на водород. Восстановительное отщепление бензильного радикала (введенного с целью защиты) в бензилокси-изохинолинах (стр. 320) является обычным приемом в синтезе оксиизохино-линов. Известно восстановительное расщепление 7-окси-8-(пиперидинометил)-изохинолина (I) до 7-окси-8-метилизохинолина (II) под действием метилата натрия в метаноле при повышенных температурах [147]. [c.289]

Изохинолины, имеющие в положении 5 заместитель отрицательного характера, например иод [2741, нитрогруппу [273] или карбоксил [2751, превращаются в соответствующие 3-замещенные фталевые кислоты. 4-Бромизохино-лин дает бромцинхомероновую кислоту [2761, что же касается 4( )-иодизо-хинолина [277], а также З-фенил-4-хлоризохинолина [2781, то единственным продуктом распада обоих соединений является фталевая кислота. 1-Бензил-и 4-(л-аминобензил)-изохинолины при окислении перманганатом превращаются в пиридинтрикарбоновые кислоты [279, 2801, в то время как папаверин, который также является производным 1-бензилизохинолина, распадается, образуя фталевую кислоту и производные пиридина [281 ]. 6-Метилцинхоме-роновая кислота была получена из 3-метилизохинолина [282]. [c.303]

При нитровании 3-метилизохинолина образуется 3-метил-5-( )-нитроизо-хинолин [305] 1-хлоризохинолин дает с превосходным выходом 1-хлор-5-нитроизохинолин [306, 307]. Нитрование 4-бромизохинолина приводит к образованию как 5-, так и 8-( )-нитрозамещенных [308]. Строение основного продукта нитрования, 4-бром-5-нитроизохинолина, было установлено, когда была доказана его идентичность с продуктом бромирования 5-нитроизохино-лина [299]. 5-Ацетамидо-[309] и5-хлоризохинолины нитруются в положение 8. То же наблюдается и для 7-хлоризохинолина [310]. [c.306]

Бромметилизохинолин стал доступным после того, как был разработан метод его получения, состоящий в бромировании 3-метилизохинолина N-бромсукцинимидом (стр. 330). 3-Бромметилизохинолин был использован для получения 3-ацетоксиметил- и 3-цианметилизохинолинов. [c.309]

Повышенная реакционная способность хлора в положении 1 проявляется в некоторых превращениях дихлоризохинолинов. Так, например,, 3-дихлор-изохинолин и 1,4-дихлор-З-метилизохинолин при обработке этилатом натрия дают соответственно 1-этокси-З-хлоризохинолин [343] и 1-этокси-З-метил- [c.312]

Удобный метод получения 5-, 6-, 7- и 8-амино изохинолинов состоит в обработке в условиях реакции Бухерера соответствующих оксиизохиноли-нов водным раствором аммиака, содержащим сернистый ангидрид [374— 377]. Диэтиламинопропиламинопроизводное может быть полуЧено, если вместо аммиака использовать диэтиламинопропиламин. 3-Аминоизохинолин получается из 3-метилизохинолина через соответствующую кислоту и альдегид. [c.317]

Изохинолин-З-карбоновую кислоту получают в результате следующих операций 3-метилизохинолин окисляют двуокисью селена, образующийся изохи-нолин-З-альдегид обрабатывают перекисью водорода, после чего разлагают изохинолин-З-карбоновую надкислоту [461]. [c.328]

Окислением 1-бензилизохинолинов можно получить 1-изохинолилкетоны [472 окислением 1-метилизохинолинов — изохинолин-1-альдегиды [473]. Такое окисление 1-метилизохинолина, так л<е как и превращение 3-метилизохиноли-на в изохинолин-З-альдегид, происходит под действием двуокиси селена [461]. [c.330]

Реакция 3-метилизохинолина с N-бромсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила и при освещении приводит к образованию 3-бромметилизохи-нолина (LIX) с выходом от 20 до 60% [479]. [c.330]

Окисление активированной метильной группы двуокисью селена протекает относительно легко [481]. Згим путем 1-метилизохинолин [473] и 3-метилизохинолин [461] могут быть превращены в соответствующие альдегиды. При окислении 1,3-диметил-6,7-метилендиоксиизохинолина получается вещество, которое, как полагают, является 3-метил-6,7-метилендиоксиизо-хинолин-1-альдегидом (LX) [473]. [c.330]

Различная реакционная способность обоих изомеров может быть показана также на примере их конденсации с п-нитрозодиметиланилином и с иодметилатом хинолина. п-Нитрозодиметиланилин реагирует более легко с иодметилатом 1-метилизохинолина (см. превращение LXI в LXIII), чем с иодметилатом изомерного 3-метильного производного [404, 479]. Иодметилат 1-метилизохинолина легко конденсируется с иодметилатом хинолина, образуя цианиновый краситель, в то время как соответствующий иодметилат [c.331]

В приведенных выше реакциях метильная группа участвует, повидимому, в виде метилкарбаниона. Из карбанионов, полученных из 1- и 3-метилизохинолинов (LXIV и LXV), структура LXIV, повидимому, более стабильна. [c.331]

Сравнение равновесия в системе псевдооснование—аммонийный ион для котарнина и для соединений N-метилизохинолиния показывает, что для превраш,ения иона изохинолиния в псевдооснование требуется более высокая концентрация гидроксильного иона, чем для аналогичного превращения иона [c.345]

О характере распада 1-метилтетрагидроизохинолинов нельзя сделать каких-либо обобщений. В то время как соединение IV дает при расщеплении оба возможных продукта распада (V и VI) [563], другие соединения, относящиеся к классу 1-метилизохинолинов, дают только один продукт распада, структура которого не была определена [564]. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология