Вулканизация фторкаучуков

Различные аминные соединения применяют для вулканизации фторкаучуков. [c.266]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВУЛКАНИЗАЦИИ ФТОРКАУЧУКОВ [c.49]

Получено больщое число патентов на различные способы пероксидной вулканизации фторкаучуков. [c.76]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

ВУЛКАНИЗАЦИЯ ФТОРКАУЧУКОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ГИДРИРОВАННОГО СИММЕТРИЧНОГО ТРИАЗИНА [c.177]

Вулканизация фторкаучуков протекает в две стадии под давлением (в прессе) при температуре до 150 °С и на воздухе после снятия давления при 200—250 в течение более длительного времени (до 24 ч) для удаления влаги и летучих продуктов. Давление при формовании резин в процессе вулканизации способствует снижению прочности, но улучшению химической стойкости (набуханию) [81] (рис, 3.22). [c.221]

В связи с этим более перспективной представляется пероксид-ная вулканизация фторкаучуков с мономерными звеньями перфторолефинов с атомами брома или иода или мономерными звеньями олефинов — пропилена, этилена и др. [c.72]

При перекисной вулканизации фторкаучука также принимают, что полимерная цепь превращается в свободный радикал, который насыщается другим таким же радикалом с образованием С—С-связей [709] (см. также VHI.1.7.) [c.284]

Х.2.1. Технология вулканизации фторкаучука [c.320]

При вулканизации фторкаучука диаминами требуется дополнительное введение окисей металлов. В качестве последних применяются окись магния, окись цинка Ч- двуосновный фосфит свинца или свинцовый сурик. С одной стороны, они служат акцепторами кислоты и связывают фтористый водород, всегда выделяющийся при вулканизации и при действии повышенных температур, с другой — являются активаторами вулканизации. Только благодаря их присутствию достигается высокая степень вулканизации. Смеси или вулканизаты, содержащие окись магния (15 вес. ч.), отличаются прекрасной термостойкостью, умеренной тенденцией к подвулканизации, но низкой кислотостойкостью. Свинцовый сурик (15 вес. ч.) придает высокую кислотостойкость, но также и очень сильную чувствительность в отношении подвулканизации. Смеси или вулканизаты, содержащие систему окись цинка (10 вес. ч.) — двуосновный фосфит свинца (10 вес. ч.), в высшей степени стабильны при обработке и имеют наименьшую склонность к подвулканизации. По кислото-стойкости эти смеси занимают промежуточное положение между смесями с окисью магния и с суриком. [c.321]

Применяется для вулканизации фторкаучуков. [c.272]

Очень полезна и интересна десятая глава, посвященная вулканизации фторкаучуков. Проблемы вулканизации любых каучуков сложны, но особенно сложны и плохо разработаны вопросы вулканизации фторкаучуков. Здесь детально рассмотрено современное состояние этой проблемы, которая частично нашла отражение и в следующей главе по радиационной химии фторуглеродных полимеров. Знание химических превращений фторполимеров, происходящих при радиационном воздействии, чрезвычайно важно для получения привитых сополимеров. [c.6]

Более общий способ вулканизации фторкаучуков — вулканизация под действием диаминов [14—16] или их производных (бисазо-метины и др.). [c.505]

Для вулканизации фторкаучуков используются специфические-методы, специально разработанные для этой цели. Для каучуков— сополимеров ВФ с ГФП (и ТФЭ) они основаны на особенностях химических реакций во фторкаучуках, связанных с сильной полярностью связи С—Р и специфической поляризацией молекул, обусловливающей избирательную способность к отщеп- [c.49]

В промышленности в качестве катализаторов фенольной вулканизации фторкаучуков применяют в основном четвертичные аммониевые (ЧАС) и фосфониевые (ФАС) соли. Их характерные представители приведены в табл. 2.3. [c.61]

VIIM.7. Применение органических перекисей для вулканизации фторкаучуков [c.272]

Развиваются оба пути повышения эффективности пероксидной вулканизации фторкаучуков. Путь, связанный с увеличением содержания в сополимере углеводородных групп, реализован в сополимерах тетрафторэтилена с пропиленом (см. гл. 1). Тре-тичный атом водорода в пропиленовых звеньях этого каучука мало экранирован (только с одной стороны) фторуглеродной группой, а энергия связи С—Н в них понижена индуктивным [c.72]

Таким образом, использование органических соединений, содержащих две или более двойные связи в молекуле в качестве сенсибилизатора при радиационной вулканизации фторкаучуков — сополимеров ВФ, дает возможность во много раз по- [c.85]

Оксиды металлов оказывают значительное влияние на эффективность радиационной вулканизации фторкаучуков. Она значительно ускоряется в присутствии оксидов магния и кальция [64]. Так, при дозе 20 Мрад условно-равновесный модуль вулканизата СКФ-32, измеренный при 150°С в присутствии 1 3 и 10 масс. ч. оксида кальция, возрастает от 0,46 до соответственно 0,9 1,3 и 1,6 МПа. При этом оптимальная поглощенная доза уменьшается в 3 раза. Однако радиационные вулканизаты, содержащие оксиды металлов, характеризуются пониженной стойкостью к тепловому старению в напряженном состоянии. Так, относительная остаточная деформация сжатия наполненного техническим углеродом вулканизата СКФ-260, содержащего [c.94]

При использовании таких минеральных наполнителей, ка коллоидальные силикаты и каолины, следует принимать специальные меры предосторожности, поскольку эти наполнители в сильной степени замедляют и даже подавляют вулканизацию фторкаучуков. [c.101]

Вулканизация фторкаучуков ускоряется при применении сшивающих агентов — соединений, имеющих две двойные связи (например, диаллилтерефталат). Они легко присоединяются к углеродным атомам, лишенным атомов водорода в результате действия свободных радикалов перекисей, прокладывая между основными цепями поперечные цепи из атомов этих соединений [c.153]

Кондратьев В.В., Шулаев Н.С. Вулканизация фторкаучуков производными гидрированного симметричного триазина// Нефтепереработка и нефтехимия - проблемы и перспективы. III конгресс нефтегазопромышленников России Тезисы докладов. - Уфа. 2001. - С.177-179. [c.24]

Полученный диэфир и гексафтордифенилолпропан используются в качестве агентов вулканизации фторкаучуков, обеспечивающих получение резин с высокой твердостью и хорошей адгезией к металлам. [c.147]

При вулканизации фторкаучуков с ОЭА получают резины с ускоренным накоплением остаточных деформаций сжатия при 200—250 °С. Авторы полагают, что причиной этого является термодеструкция полиэфирных поперечных связей в указанном интервале температур. Однако введение в эти же каучуки обычных пластификаторов— типа дибутилфталата, без которых практически невозможно осуществить процесс переработки, в значительно большей степени снижает теплостойкость резин вследствие улетучивания их из изделий при эксплуатации в условиях высоких температур. В частности, остаточная деформация сжатия при 200 °С у резины, вулканизованной бис-фурилиденгексамегилендпимином и содержащей 5 масс. ч. дибутилфталата, равна 80—90% за 1 сут, тогда как у резины, содержащей ОЭА ( временный пластификатор),— 60% за 5 сут. [c.35]

В работе с помощью метода ЯМР изучалась вулканизация каучукоподобных фторсополимеров типа вайтон и кел F-3700. Обнаружено, что процесс вулканизации фторкаучуков гексаметилендиамином вызывает существенное изменение формы резонансных линий фтора и водорода (рис. 133). Линия фтора теряет симметрию. Резонансная линия водорода после вулканизации смеси состоит из двух компонент — более широкой (порядка десятых долей э) и наложенной на нее весьма узкой линии. Изменение формы линий ЯМР объясняется отрывом одного атома водорода в группах Hg и одного атома фтора или хлора в группах СРг или F 1 полимерных цепей с выделением HF или НС1, образованием СН- и F-rpynn и возникновением двойных связей. В протонном спектре ЯМР полимера после вулканизации более широкая линия соответствует протонам СНг-групп. Узкую линию дают протоны СН-групп, магнитное взаимодействие которых с остальными протонами сравнительно мало. Нарушение симметрии линий ЯМР i F при вулканизации объясняется влиянием химического сдвига ядер фтора в F-rpynnax. В качестве акцептора фтористого водорода в некоторые смеси добавляют окись магния. В ходе [c.277]

Механизм аминной вулканизации фторкаучуков — сополимеров ВФ — изучен достаточно детально [1, с. 128 27, с. 240 57 67]. Общая схема сшивания алифатическими диаминами изображается следующим образом [c.51]

Более эффективно протекает реакция вулканизации ароматическими и алифатическими аминами в присутствии четвертичных аммониевых или фосфони-евых соединений — гидроксидов и солей [пат. США 3 655 727, 1972 3 753937, 1973], При этом дозировка алифатических аминов существенно снижается, что улучщает свойства резин. Типичная рецептура таких смесей включает на ЮО масс, ч. фторкаучука — сополимера ВФ 0,1—2,5 масс, ч. амина, 0,05—0,5 масс, ч, четвертичного аммониевого соединения, 2—25 масс, ч, оксида металла — акцептора галогенводорода. Добавление в такие системы гидрохинона приводит к дальнейшему улучшению свойств резин. Однако практического применения такие комбинированные системы для вулканизации фторкаучуков не получили, вероятно, из-за их сложности. Следует также иметь в виду, что ароматические амины, в частности п-фенилендиамин, являются сильнотоксичнымн соединениями. [c.56]

Успех был достигнут при использовании межфазного катализа [76], который сразу нашел применение для вулканизации фторкаучуков [пат. Великобр. 1356344, 1972]. Благодаря использованию катализаторов межфазного переноса обеспечивается постоянная регенерация в резиновой смеси фенолят-аниона и его эффективное расходование в реакциях с фторкаучуком. В каче- [c.57]

Процесс вулканизации фторкаучуков и свойства получаемых резин в значительной мере зависят от химической природы двухатомного фенола или бисфенола. Сравнение вулканизующей активности гидрохинона, резорцина и 5-метилрезорцина показало [80], что скорость вулканизации с гидрохиноном при 150°С чуть выше (рис. 2.3). Однако при 120°С наклон реометрнческой кривой с гидрохиноном существенно меньше, чем с резорцином и метилрезорцином. Это различие при комнатной температуре проявляется в постепенном сшивании при хранении резиновых смесей, содержащих резорцин в качестве сшивающего агента. Пирокатехин (XV) и пирогаллол (XVI), содержащие гидро- [c.64]

Для фенольной вулканизации фторкаучуков, в частности и перфторированных каучуков, содержащих перфторфенильные группы, характерны такие же закономерности и применяются те же вулканизующие системы, как и для фенольной вулканизации сополимеров ВФ с ГФП [пат. США 3682872, 1972]. [c.69]

Дозировки пероксида и ТАИЦ, используемые для вулканизации фторкаучуков, содержащих атомы брома, зависят от состава конкретной смеси и содержания брома в каучуке, что видно из данных, приведенных в табл. 2.7 [пат. США 4035565, 1977]. В табл. 2.8 [пат. США 4501869, 1985] сравниваются свойства резиновых смесей и резин из фторкаучуков с различным содержанием брома при фенольной и пероксидной вулканизации. В качестве пероксидного вулканизующего агента использован пергекса-2,5В [2,5-диметил-2,5-(ди-трет-бутилперокси)гек-сан]. Анализ приведенных в этих таблицах данных показывает, что хотя дозировки пероксида и ТАИЦ зависят от содержания брома в каучуке и типа каучука, однако больщее значение имеет [c.77]

Эти данные, а также результаты изучения теплового старения вулканизатов указывают на целесообразность проведения радиационной вулканизации фторкаучуков (без сшивающих лгентов) на воздухе. Максимальный радиационно-химический выход наблюдается при температуре облучения около 40 °С. Эта температура обеспечивается реальными источниками уизлуче- [c.84]

Сенсибилизирует радиационную вулканизацию фторкаучуков введение в состав резиновых смесей винилэтинилфенольных смол [100]. Вообще присутствие в резиновой смеси непредельных соединений не менее чем с двумя двойными связями в молекуле, например триаллилцианурата и других полиненасыщен-ных мономеров, повышает радиационно-химический выход сшивок [пат. США 4131726, 1978]. [c.85]

Диаминная вулканизующая система является первой системой, которая была применена для вулканизации фторкаучуков. Наибольшее распространение получили блокированные гекса- [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология