Акцепторы галогенводорода

Акцепторы галогенводородов — окислы магния, цинка, кальция, свинца и др. [c.127]

В качестве акцепторов галогенводорода при получении ароматических полиамидов могут быть использованы органические и неорганические соединения основного характера (вторичные и третичные амины, окиси и гидроокиси металлов, некоторые соли слабых кислот), растворители, в которых осуществляется реакция поликонденсации (амидные растворители), сами исходные соединения, например диамины. [c.25]

Для улучшения свойств резин на основе фторкаучука СКФ-26 предлагается [109] проводить его предварительное вальцевание с ингредиентами (акцепторами галогенводорода и наполнителями) при 150—180 °С. При этом повышаются прочность, сопротивление раздиру вулканизатов и их стойкость к накоплению остаточной деформации сжатия. Это связано прежде всего с гомогенизацией структуры каучука, улучшением распределения указанных добавок в эластомерной матрице и, следовательно, с повышением однородности распределения поперечных связей в вулканизационной сетке. [c.162]

Таким образом, роль акцептора галогенводорода могут выполнять как специально добавляемые для этой цели вещества, так и вещества, уже присутствующие в реакционной системе. В табл. 1.9 приведены некоторые акцепторы хлористого водорода, применяемые при синтезе поли-л-фениленизофталамида в различных растворителях. [c.25]

Добавленные акцепторы галогенводорода могут реагировать с исходными соединениями, в частности с галогенангидридами, что существенно отражается па результатах синтеза полиамида. Так, третичные амины катализируют побочные реакции амидных растворителей с галогенангидридами [50], а в некоторых случаях энергично взаимодействуют с ними, образуя нереакционноспособные в условиях поликонденсации соединения [2, 50] окиси и гидроокиси металлов, ре- [c.25]

Очень важным свойством акцепторов галогенводорода является их основность, а также соотношение основности применяемого диамина и акцептора. [c.26]

В качестве акцепторов галогенводорода широко используются а.мидные растворители. Несмотря на сравнительно низкую основность [53] [c.26]

Эмульсионной поликонденсацией получены высокомолекулярные ароматические полиамиды различного строения [79, 80]. Однако несмотря на то, что поликонденсация в эмульсии уже находит практическое применение для получения ароматических полиамидов [81], закономерности ее в настоящее время изучены далеко не полностью. Это объясняется отчасти формальным сходством эмульсионной поликонденсации с межфазной (наличие двух фаз, использование однотипных исходных соединений, применение щелочных акцепторов галогенводорода и т. д.), вследствие чего они часто не разграничиваются, хотя, как показано ниже, между ними существуют принципиальные различия. [c.40]

Водная фаза. В водной фазе эмульсии вначале растворяют одно из исходных веществ (обычно диамин или его производное), а также акцептор галогенводорода и, в случае необходимости, специально добавляемый высаливатель. Иногда в водную фазу вводят то или иное количество органического растворителя, используемого для получения органической фазы эмульсии. Это применяется, например, с целью перевода в растворенное состояние некоторых труднорастворимых в воде диаминов и сокращения расхода тщательно высушиваемого органического растворителя. Исходное количество водной фазы по отношению к органической может быть различным и определяется типом эмульсионной системы. Обычно оно либо равно, либо несколько меньше объема органической фазы. При эмульгировании, которое осуществляется, как правило, в процессе проведения поликонденсацни, объем водной фазы чаще всего уменьшается за счет перехода части воды в органическую фазу. В процессе синтеза в водной фазе протекает реакция нейтрализации выделяющегося галогенводорода присутствующим в ней акцептором. [c.41]

Высаливатели. Роль высаливателя, обеспечивающего образование эмульсионной системы при использовании органических жидкостей, смешивающихся с водой, как правило, выполняет растворенный в водной фазе акцептор галогенводорода, однако иногда эти функции выполняются специально добавленными веществами, например некоторыми неорганическими солями [83]. [c.42]

Влияние акцептора галогенводорода. В связи с тем, что получение ароматических полиамидов эмульсионной поликонденсацией обычно сопровождается выделением в качестве побочного продукта галогенводорода, в систему вводят вещества, -связывающие его. [c.45]

Для проведения межфазного синтеза ароматических полиамидов необходимы также акцепторы галогенводорода (обычно используются различные неорганические основания) и поверхностно-активные вещества (эмульгаторы). [c.52]

Одна молекула диамина расходуется на дегидрофторирование,. поэтому в рецептуру вводят акцептор галогенводорода — оксид металла для высвобождения диамина из аммонийной соли. [c.51]

При построении рецептуры резиновых смесей решаются задачи получения резин, реализующих комплекс специфических свойств фторкаучуков при использовании оборудования и технологических процессов, с помощью которых обычно производят резиновые изделия. Для этого необходимо, чтобы вводимые ингредиенты не оказывали отрицательного влияния на химическую стойкость фторкаучуков и их стойкость к тепловому старению, а вулканизующие агенты приводили к образованию сетки поперечных связей, близких по энергии к связям основной цепи, и тем самым обеспечивали наиболее широкие возможности эксплуатации резин. Хотя для фторкаучуков не разработаны специальные стабилизаторы против теплового старения, в резиновые смеси вводят неорганические оксиды и гидроксиды щелочноземельных металлов. Они являются не только активаторами вулканизации, но и акцепторами галогенводорода. В их присутствии теплостойкость резин повышается. [c.86]

Акцепторы галогенводородов (неорганические оксиды 3—15 и гидроксиды) [c.87]

Выбор акцепторов галогенводородов в случае фенольной и пероксидной вулканизации имеет определенную специфику. Так, в смеси с фенольной вулканизующей системой обычно [c.93]

После образования на вальцах сплошной шкурки в каучук вводят акцепторы галогенводорода, затем наполнители и пластификаторы и в последнюю очередь — вулканизующие агенты [1]. В некоторых случаях целесообразно вводить вулканизующий агент с частью наполнителя, чтобы обеспечить лучшее их распределение в смеси. [c.161]

Режим смешения в резиносмесителе следующий [102] загрузка каучука введение предварительно смешанных акцептора галогенводорода и технического углерода—0,5 мин, смешение— [c.162]

При использовании последнего процесс смешения осуществляется в одну стадию в течение не более 10 мин. Все ингредиенты — акцепторы галогенводородов, наполнители и вулканизующие агенты—загружают одновременно через верхний затвор смесителя. Непрерывная подача хладоагента обеспечивает необходимую температуру материала, а следовательно, образование непрерывной фазы эластомера и хорошее диспергирование в нем ингредиентов. Вулканизаты из смесей, изготовленных в охлажденном резиносмесителе, по свойствам не уступают вулканизатам из смесей, полученных на вальцах. [c.163]

Технический углерод различных типов неодинаково влияет на дегидрогалогенирование. Однако определенную связь между физико-химическими характеристиками технического углерода,, молекулярным строением каучука и количеством отщепляющихся галогенводородов установить трудно. Так, при нагревании композиций на основе СКФ-26 в вакууме при 300 °С термический технический углерод в меньшей мере влияет на отщепление НР, чем канальный или печной [205]. В то же время при нагревании композиций вайтонов А и В на воздухе при 275 °С термический технический углерод в большей мере способствует отщеплению НР по сравнению с канальным или печным [57]. Такая же закономерность наблюдается при отщеплении НР из композиций СКФ-32 в вакууме при 300 °С [206]. Однако отщепление НС1 в этих условиях в присутствии канального технического углерода выше, чем термического. Важно, что активирующий эффект технического углерода сравнительно невелик и в значительной мере подавляется при введении в резиновую смесь акцепторов галогенводородов. Это обусловливает широкое использование технического углерода в качестве наполнителя резин из фторкаучуков. [c.195]

Остаточная деформация сжатия вулканизатов СКФ-26 и других фторкаучуков возрастает при увеличении содержания технического углерода и использовании технического углерода с повышенной активностью. На примере сополимера ВФ, ГФП и ТФЭ (вайтон В) показано [63, с. 151, 218], что ползучесть вулканизатов аминного типа снижается при использовании акцепторов галогенводородов, причем СаО и Са(0Н)2 являются более эффективными, чем MgO. Эффективных стабилизаторов сетки резин из фторкаучука не найдено, но отмечено, что ненасыщенные фенольные олигомеры ФКУ обеспечивают повышенную термостойкость радиационных резин СКФ-26 при сжатии [100]. [c.202]

Продукты — вулканизующие агенты, мягчители, стабилизаторы также ускоряют дегидрогалогенирование СКФ-32. Эффективным акцептором галогенводородов является смесь СаО и ЫаЫОг. [c.53]

Поскольку галогенангидриды кислот наиболее широко применяются в качестве исходных соединений для получения ароматических полиамидов, а взаимодействие их с диаминами сопровождается выделением в качестве побочного продукта галогенводорода, неотъемлемым компонентом реакционной системы при синтезе полиамидов в растворе являются вещества, связывающие выделяющийся галогенводород. Необходимость использования акцепторов галогенводорода обусловлена тем, что выделяющийся галогенводород может образовывать соли с диамином или растущими полимерными цепями, которые, как правило, нереакционноспособны в условиях поликонденсации. Это приводит к снижению молекулярного веса синтезируемого полиамида, как вследствие обрыва растущих макромолекул, так и вследствие нарушения эквимольности реагирующих функциональных групп. [c.25]

При выборе компонентов эмульсионной системы для получения ароматических полиамидов следует иметь в виду распределение в системе акцептора галогенводорода. Для предотвращения крайне нежелательной реакции гидролиза галогенангидрида необходимо, чтобы акцептор выделяющегося галогенводорода (обычно соединение основного характера) полностью находился в водной фазе системы, т. е. коэффициент его распределения Кр в системе органический растворитель— вода был значительно меньще 1. Из работ [79, 83] следует, что это условие также выполняется при использовании водно-органических эмульсий, в том числе получаемых из органических жидкостей, смещивающихся с водой [c.41]

Акцепторы галогенводорода. В качестве акцепторов галогенводорода при синтезе ароматических полиамидов эмульсионной ноликонденсацией используют различные неорганические основания, в частности гидроокиси и карбонаты щелочных металлов (Na2 Oз, ЫаНСОз, КаОН и др.). [c.41]

Сравнительно быстрое изменение свойств аминных вулканизатов при тепловом старении, особенно в напряженном состоянии, связано с гидролизом иминных групп типа II с выделением свободного диамина. Последний частично теряется, испаряясь при повышенных температурах, в частности при термостатиро-вании [67], а частично вновь вступает в реакцию с фторкаучу-ком, образуя поперечные связи, фиксирующие форму сжатого образца. Небольшое количество воды, необходимое для гидролиза, образуется при реакции НР с акцептором галогенводорода (оксидом магния). [c.52]

Более эффективно протекает реакция вулканизации ароматическими и алифатическими аминами в присутствии четвертичных аммониевых или фосфони-евых соединений — гидроксидов и солей [пат. США 3 655 727, 1972 3 753937, 1973], При этом дозировка алифатических аминов существенно снижается, что улучщает свойства резин. Типичная рецептура таких смесей включает на ЮО масс, ч. фторкаучука — сополимера ВФ 0,1—2,5 масс, ч. амина, 0,05—0,5 масс, ч, четвертичного аммониевого соединения, 2—25 масс, ч, оксида металла — акцептора галогенводорода. Добавление в такие системы гидрохинона приводит к дальнейшему улучшению свойств резин. Однако практического применения такие комбинированные системы для вулканизации фторкаучуков не получили, вероятно, из-за их сложности. Следует также иметь в виду, что ароматические амины, в частности п-фенилендиамин, являются сильнотоксичнымн соединениями. [c.56]

Основные рецептуры на основе бромсодержащих фторкаучуков в качестве акцептора галогенводорода содержат оксиды металлов. Акцептор необходим для создания нейтральной или слабоосновной среды, так как в присутствии кислот (и галогенводородов) пероксиды разлагаются по ионному механизму без образования свободных радикалов. Однако оксиды металлов, например оксиды магния или кальция, гидроксид кальция, — гидрофильные соединения, и их присутствие, в резине в качестве компонента смеси придает резине способность заметно поглощать воду, если она является рабочей средой. Поэтому для создания водостойких резин на основе фторкаучуков предложено в качестве акцептора кислоты вместо оксидов металлов использовать эпоксидные смолы или другие соединения, содержащие оксирановый цикл [пат. США 4271275, 1981]. Из органической химии известно, что оксираны типа XXXIX довольно легко присоединяют галогенводороды с образованием нейтральных соединений типа ХЬ [c.79]

В системы на основе афласа акцепторы галогенводородов, как правило, не вводят. [c.90]

В качестве акцепторов галогенводорода, образующегося при вулканизации, применяют неорганические основания, которые одновременно действуют и как активаторы вулканизации, обеспечивающие достижение высокой степени сшивания [104]. Тип и дозировка неорганического основания оказывают существенное влияние на реологические свойства смесей и физико-механические свойства резин [50]. В качестве неорганических оснований обычно используют MgO, РЬО, СаО, Са(ОН)г, ZnO-f -f РЬНРОз. [c.92]

В начале промышленного освоения фторкаучуков в качестве акцептора галогенводородов применяли в основном комбинацию оксида цинка и двуосновного фосфита свинца (дифоса) по 10% от массы эластомера [102, 103]. Однако при этом наблюдались низкие скорость и степень вулканизации, поэтому в настоящее время эту комбинацию используют лишь в том случае, когда необходимо обеспечить очень высокую степень сохранения технологических свойств смесей при переработке, а также в смесях на основе фторкаучуков, например сополимеров ВФ с ТФХЭ, которые предназначаются для изготовления изделий, стойких к кислотам с сильным окислительным действием (к красной дымящей азотной кислоте и т. п.). [c.92]

Наиболее распространенным акцептором галогенводородов является оксид магния (15% от массы каучука ) [102—104]. При использовании в качестве вулканизующих агентов диаминов и их производных оксид магния обеспечивает стабильность свойств смесей при хранении, хорошие стойкость к подвулканизации и технологические свойства, требуемые скорость и степень вулканизации, высокую теплостойкость, стойкость к действию различных органических сред, хорошие деформационные свойства. Однако вулканизаты с оксидом магния имеют недостаточно высокую стойкость к действию пара, горячей воды и кислот. Кроме того, на степень вулканизации и теплостойкость фторкаучуков с диаминной вулканизующей системой заметно влияет тип использованного оксида магния. Для получения наилучших результатов рекомендуется выбирать сорта с низкой активностью, т. е. с низким показателем адсорбции иода (например, не мэглайт Д, а мэглайт У). Активность MgO как акцептора галогенводородов снижается при прокаливании, и качество изделий с прокаленным оксидом магния значительно хуже, чем с непро-каленным [106]. [c.92]

В качестве вулканизующего агента для фтор- и акрилатного каучуков в этих работах используют N. Ы-дициннамилиден-1,6-гексаметилендиамин (диак № 3) и гексаметилендиаминкарбамат (диак № 1), которые являются эффективными вулканизующими агентами для обоих каучуков. Кроме того, в состав смесей входят оксид магния или оксид магния 4- гидроксид кальция для фторкаучука, стеариновая кислота для акрилатного каучука и технический углерод. Дозировка акцептора галогенводорода и стеариновой кислоты варьируется в соответствии с содержанием того или другого каучука. [c.143]

При вальцевании СКФ-26 при 150°С и СКФ-32 и СКФ-260 при 60 и 150°С изменения в содержании глобулярного микрогеля и ММР неглобулярной фракции менее значительны, и пластикация фторкаучуков оказывает меньшее влияние на пластоэластические свойства этих фторэластомеров и их смесей. При предварительной пластикации СКФ-26, СКФ-32 и СКФ-260 заметных изменений в свойствах вулканизатов на их основе не обнаружено. В присутствии твердых добавок — акцепторов галогенводородов и наполнителей — вследствие увеличения сдвиго- [c.155]

При вЕвдении во фторкаучук СКФ-26 оксида магния и других акцепторов галогенводородов кривые течения также сдвигаются в область больших напряжений сдвига, а их характер становится аналогичным характеру кривых течения фторкаучука с наполнителем. [c.158]

Резины из фторкаучуков предназначены для длительной работы в узлах машин и механизмов, поэтому их температурный предел работоспособности не превышает 250—300 °С. В этих условиях термическое разложение фторэластомеров происходит медленно и связано с влиянием на него ингредиентов резиновой смеси (наполнителей, агентов вулканизации и продуктов их превращения, акцепторов галогенводородов и т. д.) и структуры сетки. Влияние компонентов резиновой смеси на термическое поведение фторэластомера определяется возможностью их химического взаимодействия с каучуком или воздействия на скорость термического разложения. В случае полностью фторированных сополимеров ТФЭ и перфторметилвинилового эфира, характеризующихся низкой реакционной способностью, влияние ингредиентов резиновой смеси на термическое поведение сравнительно невелико и проявляется на участках цепи, содержащих поперечные связи или реакционноспособные группировки для образования сетки. При достаточно высокой стойкости поперечных связей термостойкость определяется деструкцией полимерной цепи и является наиболее высокой среди фторэластомеров. [c.193]

Для резин на основе водородсодержащих фторкаучуков — сополимеров ВФ с перфторированными мономерами—возможности участия ингредиентов в химических превращениях фторэластомеров возрастают вследствие их повышенной реакционной способности. Наполнители и агенты вулканизации в той или иной мере активируют отщепление галогенводородов, а акцепторы галогенводородов (оксиды и гидроксиды щелочноземельных металлов) нейтрализуют этот эффект. Пока не известны добавки, позволяющие полностью подавить отщепление галогенводородов при нагревании резин до 250—300 °С. Они лишь уменьшают их количество до уровня, соответствующего термическому распаду исходного фторкаучука. Наибольшее отщепление галогенводородов при термическом воздействии наблюдается для аминных вулканизатов сополимеров ВФ и ГФП (СКФ-26), оно значительно меньше для пероксидных и радиационных вулканизатов. Бнсфенольные вулканизаты по стойкости к термоокислительному старению превосходят аминные [201]. Это проявляется в значительно меньшей скорости релаксации напряжения вулканизатов на воздухе при 200°С, меньшем изменении физико-механических свойств при старении при-250°С. [c.193]

Предлагаемые методы стабилизации либо сравнительно малоэффективны, либо связаны с использованием малодоступных и дорогостояших добавок. Поэтому до настоящего времени специальных стабилизаторов, кроме акцепторов галогенводородов, в резиновых смесях на основе фторкаучуков не применяют. Основным путем повышения термостойкости является правильный подбор ингредиентов, позволяющих свести к минимуму образование в цепях слабых связей и протекание процессов, активирующих отщепление галогенводородов. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология