Блок-сополимеры вулканизаты

Большой интерес представляют смеси натурального, бутадиенстирольного или бутилкаучуков с полиэтиленом низкого давления, представляющие привитые и блок-сополимеры. Вулканизаты из этих смесей имеют повышенное сопротивление разрыву и истиранию, повышенную эластичность и пониженную газопроницаемость [581]. [c.93]

Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290). [c.279]

Более значительно по сравнению с Тд характер расположения мономерных звеньев в молекуле сополимера влияет на динамические модули упругости и потерь и тангенсы углов механических потерь. На рис. 5 приведены значения модулей упругости (действительные части комплексных модулей упругости), измеренные при частоте 0,1 гц, для вулканизатов сополимеров, содержащих 25% стирола и различающихся по расположению мономерных звеньев от статистического до идеального блок-сополимера. На рис. 6 представлены значения тангенсов углов механических потерь для тех же систем. На этих рисунках хорошо заметны переходы, сопровождаемые резким изменением свойств. Значения Гg, определенные дилатометрическим методом, также указаны на рис. 5. [c.229]

Известно [4], что использование смешанных полиэфиров позволяет устранить возможность кристаллизации каучуков и их вулканизатов. Другим способом регулирования процессов структурообразования в полиэфир-уретанах является синтез блок-сополимеров на основе смесей кристаллизующихся и некристаллизующихся полиэфиров [5]. [c.133]

Вулканизаты блок-сополимеров, получаемые указанным путем, обладают хорошими механическими свойствами. Как и термопластичные смолы, используемые в производстве изделий из пластических масс, они способны многократно размягчаться при нагревании и затвердевать при охлаждении, не теряя пластических свойств и других качеств. Эти свойства термопластичных каучуков объясняются тем, что они принадлежат к полимерам, структура которых (в отличие от термореактивных синтетических смол) не изменяется при нагревании, вызывающем переход из твердого состояния в пластическое. Именно поэтому термопластические каучуки можно многократно перерабатывать. [c.326]

Полученные в последние годы растворные сополимеры бутадиена и стирола со статистическим распределением мономерных звеньев по технологическим свойствам близки к эмульсионным бутадиен-стирольным каучукам, но их вулканизаты обладают лучшими эластическими свойствами и более высокой износостойкостью. Блок-сополимеры по сравнению со статистическими сополимерами имеют более низкую температуру стеклования и практически одинаковые свойства. При содержании связанного стирола 30—35% эти полимеры приобретают свойства термоэластопластов. [c.330]

Все выпускаемые термопластичные материалы могут быть классифицированы как блок-сополимеры или как резиноподобный полимер/термопласт. Во второй категории резиноподобный полимер (например, СКЭПТ) обычно распределен в непрерывной матрице термопласта (например, полипропилена). Образование трехмерной структуры ( сшивка ) резиновой фазы путем динамической вулканизации приводит к получению термопластичного вулканизата, свойства которого ближе [c.410]

В молекуле сополимера не наблюдается правильного чередования этиленовых и пропиленовых групп образование блоков из этиленовых групп может вызывать частичную кристаллизацию, отрицательно влияющую на эластические свойства полимеров, образование блоков из пропиленовых звеньев ухудшает механические и эластические свойства вулканизатов. [c.26]

Физико-механические свойства вулканизатов в большой мере зависят от соотношения звеньев этилена и пропилена в сополимере. Вулканизаты сополимеров, содержащих 73% и больше звеньев этилена, полученных при полимеризации на каталитической системе УСЦ-Ь (ЫЗО-С4Н9) 2А1С1, имеют высокое остаточное удлинение, что можно объяснить наличием в молекулярной цепи сравнительно длинных последовательностей звеньев этилена, ухудшающих релаксационные свойства сополимеров. Блоки с длинными последовательностями звеньев этилена, способные кристаллизоваться, действуют как узлы поперечных физических связей и таким образом, по-видимому, оказывают влияние на подвижность молекул в. соседней аморфной фазе [46]. Наличие микрокристаллической фазы в сополимерах увеличивает сопротивление разрыву невулканизованных резиновых смесей. [c.312]

Привитые и блок-сополимеры были получены вальцеванием на холоду или пластикацией смесей различных эластомеров. Натуральный каучук, полибутадиенстирольный, полибутадиенакрилонитрильный и полихлоропреновый были подвергнуты холодной пластикации попарно, для того чтобы вызвать процесс блок-сополимеризации [116]. В результате холодной пластикации полихлоропрена в атмосфере азота образуется гель, в то время как при обработке на вальцах натурального каучука образования геля не происходит. Однако вальцевание смесей полихлоропрена и натурального каучука приводит к появлению геля, содержащего НК. После холодной пластикации (но не перед) смеси полихлоропрен — натуральный каучук были вулканизованы окисью магния и получены вулканизаты, содержащие связанный каучук. [c.281]

Прямое указание на подобие ассоциатов солевых связей доменам жестких блоков в термоэластопластах было сделано Тобольским [2]. Опираясь на ревультаты исследования иономеров (нейтрализованных щелочами сополимеров этилена с акриловой кислотой), в которых были обнаружены ионные кластеры — ассоциаты солевых групп, связанных кулоновскими силами [бЭ, с. 69], он пришел к заключению о неизбежности агрегации солевых групп в металлооксидных вулканизатах в такие же ионные кластеры. Последние, как и жесткие домены в термоэластопластах, являются не только полифункциональными узлами сетки, но и играют роль усиливающего наполнителя. Действительно, кривая изменения модуля сдвига металлооксидного вулканизата карбоксилатного каучука состоит из двух участков участка быстрого уменьшения модуля при переходе через температуру стеклования каучука и широкого участка сравнительно медленного уменьшения модуля (рис, 3,10). Устойчивость кластеров связана с проявлением дальнодействую-щих кулоновских взаимодействий и оно тем выше, чем сильнее разделение зарядов при образовании соли (т, е. чем сильнее выражен ионный характер соли). [c.161]

Этот сополимер во многом отличается от бутадиен-стирольного каз чу-ка, полученного методом эмульсионной полимеризации, который характеризуется нерегулярным чередованием звеньев стирола и бутадиена. Этот новый полимер получается методом полимеризации в растворе, а контроль за структурой блоков обеспечивается выбором катализатора и условий полимеризации. Новый каучук, названный солпрен Х-40, имеет высокую морозоустойчивость (—72° С, в то время как БСК —50°С), высокзгю твердость вулканизата. Он применяется для изготовления подошв, изоляции, покрытий пола и изделий из микропористой резины [6]. [c.160]

Ступенчатой сополимеризацией бутадиена со стиролом в присутствии литипорганич. со-едитгений получены сополимеры с блоками стирола ла концах цепей. Такие сополиамеры хорошо перерабатываются при повышенных темп-рах. При темп-рах, близких к комнатной, они обладают свойствами вулканизатов (см. Термоэласто-пласты). [c.154]

Каучукоподобные Б., состоящие пз кристаллизующихся и некристаллизующихся сегментов, напр, из блоков статистических сополимеров этилена с пропи-лспом и блоков полиэтилена или полипропилена, легко кристаллизуются при растяжении, а образовавшиеся кристаллы выполняют функцию поперечных сшивок. В отличие от обычных вулканизатов такие эластомеры сохраняют термопластичность их можно плавить п придавать изделиям из них новую форму при темп-рах выше их темн-р плавления. Варьируя длину и число блоков в таких сополимерах, можно получить Б. с заданными механическими свойствами. [c.137]

Из работ, исследовавших возможности улучшения перерабатываемости смесей на основе фторкаучуков путем введения хорошо совместимых с этими эластомерами продуктов, следует прежде всего отметить работы по изучению различных низкомолекулярных фторсодержащих каучуков и фторорганических соединений. Так, для улучшения технологических свойств фторкаучуков, их формуемости и шприцуемости могут применяться каучук вайтон ЬМ — низкомолекулярный сополимер ВФ и ГФП (около 15 масс, ч.) [102], низкомолекулярный сополимер ТФЭ и ПФМВЭ с молекулярной массой <30 000 (1—50 масс, ч.) [Яп. заявка 52-134657, 1977]. Для улучшения перерабатываемости смесей на вальцах и уменьшения прилипания к оборудованию вводят фторсодержащий термопластичный эластомер, включающий 40—95% эластомерных блоков, 60—5% жестких блоков и 1 % блоков фторсодержащего полимера [Яп. заявка 59-68363, 1984 Пат. США 4487882, 1984]. Введение такого термопластичного эластомера улучшает также механические свойства и химическую стойкость вулканизатов. [c.117]

Полифункциональные сетки, близкие к сеткам наполненных вулканизатов, характеризуют структуру нового класса эластомеров— термоэластопластов [37, 43]. Широко применяются, в частности, трехблочные сополимеры стирол — бутадиен — стирол и стирол — изопрен — стирол (см. с. 130). Из-за несовместимости полидиеновых и полистирольных блоков для этих эластомеров характерна двухфазная структура. На рис. 10.14 представлена температурная зависимость тангенса угла механических потерь для бутадиен-стирольных термоэластопластов с разным содержанием [c.237]

Сополимер при этом оказывается сщитым вследствие того, что полистирольные блоки одной молекулы попадают в разные застек-лованные микрочастицы, которые можно рассматривать как своеобразные полифункциональные поперечные связи (рис. 10.15). Тер-моэластопласт по структуре подобен наполненному вулканизату с тем отличием, что застеклованные микрочастицы, состоящие из полистирольных блоков, являются одновременно и поперечными связями, и частицами усиливающего наполнителя. Размер этих частиц, определенный с помощью электронно-микроскопических и рентгеновских методов, равен 18—30 нм, т. е. примерно такой же, как и частиц усиливающего технического углерода. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология