Селено Дикетоны

Метильные или метиленовые группы в а-положении по отношению к карбонильной группе окисляются диоксидом селена, давая соответственно а-кетоальдегиды или а-дикетоны [230]. Эта реакция может затрагивать также а-положение по отно- [c.292]

При окислении циклогексанона двуокисью селена получается дикетон-1,2-циклогександион [c.32]

В этом разделе рассматриваются реакции стереоспецифического удаления атомов водорода без введения кислородсодержащих групп. Хотя этот метод имеет весьма ограниченную сферу применения, однако в ряде областей химии природных соединений его использование было очень плодотворно. Имеются два наиболее полезных реагента для проведения селективного дегидрирования — это двуокись селена и ацетат ртути (иод также применяется, но гораздо реже). Механизм окисления двуокисью селена недавно был исследован Кори и Шефером [424]. Они изучали реакцию окисления кетонов в дикетоны, но ряд наблюдений относится и к реакциям дегидрирования. [c.644]

Метиленовые и метильные группы, соседние с карбонильной группой, могут быть окислены двуокисью селена в карбонильные группы. При этом получаются а-дикетоны или а-кетоальдегиды, например [c.338]

Согласованный механизм можно также применить к окислению 1, 4-дикетонов, которое является одним из немногих примеров окисления двуокисью селена, происходящего без введения атома кислорода в пролукты реакции. [c.114]

Для соединений, построенных по типу 1,4-дикетона, характерно окисление двуокисью селена, приводящее к диацетилэтилену [c.324]

Метильные или метиленовые группы, находящиеся рядом с карбонилом, действием двуокиси селена могут быть превращены в карбонильные группы. При этом образуются а-дикетоны или а-ке-тоальдегиды, например [c.16]

Вместо ацетофенона можно взять фенилацетальдегид. Аналогичным образом из пропиофенона получается фенилметилглиоксаль кроме того в цeJЮM ряде случаев соединения, содержащие метиленовую группу рядом с карбонильной группой, могут быть окислены двуокисью селена в соответственный я-кетоальдегид или а-дикетон [c.508]

Получение 1,2-циклогептандиона. В колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 120 г циклогептанона в 250 мл абсолютного этанола. Колбу помещают в водяную баню. В капельной воронке находится раствор 119,3 г двуокиси селена в смеси 95%-ного этанола (600 мл) и 180 мл абсолютного этанола (1,2-циклогептан-дион и вода образуют постоянно кипящую смесь смесь абсолютного этанола и 95%-ного этанола используют для того, чтобы отделить воду от дикетона при перегонке). [c.208]

Реакция не идет через стадию образования соответствующих дикетонов (окисление кетонов диоксидом селена - см разд 4 2 4), поскольку известно, что циклогександион-1,2 не образует цикло-пентанкарбоновой кислоты в условиях реакции Учитывая известные механизмы окисления кетонов диоксидом селена (см разд 4 2 4) и надкислотами, а также перегруппировки а-галогено-циклоалканонов по Фаворскому, можно предложить следующую схему этого превращения (на примере циклогексанона) [c.64]

Этим же методом были синтезированы 2, З -диметокси-3,4-бензотрополон [32, 72, 73] и пурпурогаллин [71]. При окислении три-метиленбензоциклогептанона (LXVIII) двуокисью селена образуется в основном соответствующий дикетон и лишь небольшое количество трополона (LXIX) [69]. [c.353]

Окисление первичных или вторичных кстоспиртов (кетонов) чистым кислородом в дикетоны Соединения титана, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, селена, меди, цинка, ванадия или их смеси чистые медь, серебро бронза, сплав серебра с цинком сплав серебра с мышьяком золото сплав золота с серебром j 3069 i 1 1 [c.204]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Метиленкетоны подвержены специфическим окислительным атакам в а-иоложение. Окисление по Рейли двуокисью селена приводит к образованию а-дикетонов. Азотистая кислота и ее эфиры превращают метиленкетоны в а-кетоксимы. [c.436]

Некоторые методы получения а-кетоальдегидов аналогичны таковым для а-дикетонов (см. разд. 5.2.10.1). Они включают реакцию Корнблюма для а-галогенметилкетонов R 0 H2Hal-> -vR O HO [284], неспецифическое окисление метилкетонов диоксидом селена (см. разд. 5.2.13.1) и такие стандартные методы, как озонолиз или эквивалентное ему расщепление олефиновой [c.642]

Диоксид селена, обычно применяемый в третичных спиртах, окисляет многие кетоны, но дает различные продукты см. обзоры 136, 364, 365]. В ряде случаев окисляется а-метиленовая группа с образованием а-дикарбонильного соединения, часто лишь с умеренным выходом. Напротив, некоторые циклические кетоны окис--ляются в а,р-непредельные производные такие реакции обычны в химии стероидов. Холестанон-3 дает 2,3-дикетон, но многие 5а-Н-3-кетоны образуют 1,2-дегидропроизводные, а 5р-Н-диасте-реоизомеры — 4,5-дегидрокетоны в результате атаки на енольную форму [366]. Дальнейшее окисление приводит к диен-1,4-онам-З 367]. Обсуждение этих и других реакций окисления диоксидом селена см. в работах [365, 368]. [c.645]

Двуокись селена часто успешно применяют в органической химии для проведения окисления в определенном направленжи. Например, при действии двуокиси селена СНг-группа, расположенная рядом с кетогруппой, может быть окислена до СО-групны. Некоторые углеводороды с двойной связью под влиянием ЗеОг переходят в дикетоны (Riley, 1932). [c.802]

Антрахиноно [2, 1 1,2]антрахиноп III получается из 2,6-диме-тил-1,5-дибензоилнафталина I двумя различными методами. Один из них заключается в окислении дикетона I двуокисью селена в дикарбоновую кислоту VI, которая под действием различных конден- [c.362]

Превращение алифатических 1,2-дикетонов в красные или оранжевые никелевые соли 1,2-диоксимов, описанное в разделе 2, может быть использовано также для обнаружения оксометиленовых соединений, так как смежная с СО-группой Hj-rpynna может быть окислена в СО-группу. Подходящим окислителем является двуокись селена , д ом образуется элементарный селен. [c.281]

Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, паирнмер карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селей, фосфор и азот. Содержащие в качестве донорных атомов кислород 3-дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология