Соединения с дикетонами

Если применение метода ЭПР к анализу металлов ранее ограничивалось лишь немногими металлами, дающими сигнал, то предложение использовать в качестве хелатообразующего соединения дикетоны (и другие комплексоны), содержащие группировки с неспаренным электроном —О резко увеличивает набор [c.147]

Если применение метода ЭПР к анализу металлов ранее ограничивалось лишь немногими металлами, дающими сигнал, то предложение использовать в качестве хелатообразующих соединений дикетоны [c.84]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Дикетоны. В зависимости от того, находятся ли карбонильные группы дикетонов в 1,2-, 1,3- или 1,4-положениях, различают а-дике-тоны, -дикетоны, -j-дикетоны и т. д. Эти классы соединений отличаются по своим химическим свойствам и имеют ряд особенностей. [c.319]

Так как различные вещества обладают разным значением захвата электронов, то детекторы этого типа реагируют избирательно. Их чувствительность особенно высока к таким соединениям, как алкилгалогениды, пероксиды, дикетоны, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения. К углеводородам, спиртам, кетонам и многим другим соединениям детектор по электронному захвату не чувствителен. Исключения составляют ароматические соединения, такие, например, как антра- [c.189]

Так как различные вещества обладают разным значением захвата электронов, то детекторы этого типа реагируют избирательно. Их чувствительность особенно высока к таким соединениям, как алкилгалогениды, ангидриды, перекиси, дикетоны, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения. К углеводородам, спиртам, кетонам и многим другим соединениям детектор по электронному захвату не чувствителен. Исключения составляют ароматические соединения, такие, например, как антрацен. Высокая чувствительность и селективность детекторов по электронному захвату делает их весьма перспективными. [c.109]

Существуют соединения, содержащие в молекуле две карбонильные группы диальдегиды и дикетоны [c.138]

Соединения, содержащие карбонильные группы в р-положении, проявляют особые свойства. Например, в молекуле ацетилацетона, или пентандион-2,4 (р-дикетон) СНз—СО—СНг—СО—СНз, водородные атомы метиленовой группы, находящейся между двумя карбонилами, обладают повышенной подвижностью. Один из этих во-дородов в виде протона мигрирует к кислороду карбонильной группы, образуя енольную форму, которая является изомерной формой ацетилацетона [c.139]

В спектроскопии ПМР, когда протонные химические сдвиги сравнительно невелики, из-за перекрывания мультиплетных сигналов спектры часто бывают сложными. Как уже указывалось, один из возможных путей упрощения спектров не первого порядка (приближения их к первому порядку за счет увеличения разницы химических сдвигов сигналов) является повышение напряженности постоянного поля Н (т. е, использование соответствующего спектрометра). Другим путем упрощения является применение метода двухмерной спектроскопии ЯМР. При отсутствии таких возможностей иногда используется еще один путь — добавка небольших количеств комплексных соединений парамагнитных ионов лантаноидов с дикетонами так называемых сдвигающих реагентов. Эти реагенты могут индуцировать разные по величине сдвиги резонансных сигналов у различных групп протонов, увеличивая расстояния между сигналами и устраняя их перекрывание. Это происходит -в результате образования ионом лантаноида до- [c.33]

Исследование начинают с описания внешних свойств вещества. Если вещество твердое, то какое — кристаллическое (иглы, пластинки, призмы и т. п.), микрокристаллическое, аморфное. Обращают внимание, однородное это вещество или нет. Записывают его окраску. К числу окрашенных относятся хиноны, некоторые а-дикетоны, азо-, нитрозе-, нитропроизводные, некоторые полигалогенопроизводные, соединения [c.121]

Конденсация гидразина с 1,3-дикарбонильными соединениями (дикетонами, альдегидокетонами, кетокарбоновыми кислотами и т. д.) [c.1004]

Дикарбониль-ное соединение (дикетон, кетокислота, дикарбо-новая кислота) [c.325]

Особенности алкилирования у5-дикарбонильных соединений (дикетонов, кетоальдегидов и кетоэфиров) через промежуточное образование дианионов под действием амидов металлов в жидком аммиаке отмечены выше (см. 3.3.2). Недавно те же реакции стали осуществлять в эфире с использованием в качестве основания ДИПАЛ [c.249]

Внутримолекулярное ацилирование-циклиза-ция. Внутримолекулярная конденсация дикарбонильных соединений — дикетонов и эфиров дикарбоновых кислот — легко осуществляется в том случае, когда она приводит к соединениям ряда циклопентана и циклогексана. Сказанное относится также и к эфирам кетонокислот. Следовательно, внутримолекулярное ацилирование должны претерпевать эфиры б, е и -кетонокислот. [c.221]

Из 8,8-диметил- ерц-нафтиндандиона-7,9 может быть получен в качестве главного продукт 1,2-присоединения [581]. Начиная с т-соединений, дикетоны опять реагируют нормально обеими карбонильными группами. Так, ацетонилацетон дает с галоидным метилмагнием двутретичный гликоль — [c.164]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Течение этой реакции зависит от реакционной способности ароматического компонента. Образование карбоновой кислоты происходит, если катализатор разлагает хлорангидрид прежде, чем может произойти конденсация. Арилглиоксиловые кислоты вообще образуются с более активными ароматическими соединениями. Дикетоны с открытой цепью получаются посредством конденсации высокоактивных ароматических углеводородов или зфиров с хлорангидридом щавелевой кислоты в присутствии хлористого алюминия (более подробные данные об этих реакциях имеются в гл. 6). Однако по мере того, как ароматический характер, а следовательно, и активность ароматического соединения возрастает, замыкание цикла может быть осуществлено во время конденсации. Поэтому, хотя дифенил дает с хлорангидридом щавелевой кислоты и хлористым алюминием 75% теоретического выхода хлорангидрида, дифенил-4-карбоновой кислоты [66], 4,4-диметилдифенил дает 45—50%-ный выход 2,7 -диметилфенантрен-9,10-хинона [67] [c.434]

Вместо выводов можно сделать заключение, что проведенные исследования в области йодониевых соединений -дикетонов вновь подтверждают двойственную реакционную способность -дикетонных группировок, которая осуществляется в данных случаях с переносом реакционного центра, проливают в некоторой степени свет на механизмы образования йодониевых солей, а также подтверждают предположение, что распределение электронной плотности в енолятанионных системах в сильной степени зависит от структурных факторов. Проведенные исследования дают возможность предвидеть и осуществить получение йодониевых солей и бетаинов не только в ряду -дикетонов, по и в рядах аналогичных соединений. [c.299]

Из всего разнообразия методов изучения устойчивости клешневидных соединений наиболее точным, пожалуй, является метод, предложенный Бьеррумом и видоизмененный Кэлвийом и Вилсоном Ч для изучения клешневидных соединений в смешанных растворителях. Метод основан на том, что образование многих клешневидных соединений сопровождается замещением иона Н+, а это позволяет использовать потенциометрический метод исследования. Примером может служить образование клешневидного соединения -дикетона [c.363]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

Номенклатура некоторых циклических ди- и поликетонов имеет свои особенности. Издавна ароматические, полностью сопряженные дикетоны и тетракетоны получали названия добавлением к названию родоначального углеводорода или гетероцикла суффикса -ХИНОН [родоначальное название- иногда сокращается, как в случае антрахинона (43)]. По СА, как обычно, соединение (43) получает название антрацендион-9,10 (9,10-апШгасепес11опе). [c.144]

Более серьезные трудности у авторов могут возникнуть, например, при названии производных пиридина. Соединение (44) называют пиридон-2(1Я), хотя обычно локант 1Я отбрасывается. Нет указания на наличие обозначенного водорода и в названии соединения (45) пиридиндион-2,5. Однако соединение (46) (тоже дикетон) получает название пиридиндион-2,4(1Я,ЗЯ). Соединение (47) могло бы получить название пи-ридинтрион-2,4,б(1 Я,5Я,5Я), однако учитывая тот факт, что соответствующий насыщенный азотсодержащий гетероцикл [c.144]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

В качестве противозадирных присадок к смазочным маслам предлагаются соединения молибдена типа дитиомолибденацето-нилацетоната [ирл. пат. 28 602], получаемые реакцией карбонила молибдена(VI) Мо(СО)б с а-дикетонами или а-тиодикетонами при 10Ю—200 °С. При добавлении в масло 5АЕ-90 1 % таких соединений нагрузка заедания и нагрузка сваривания значительно повышаются. [c.128]

Дикетоны III—VI превращаются в углеводороды или путем дегидратации [441 или путем дальнейшей кротоновой бимолекулярной конденсации. В то же время соединения III—VI имеют все фрагменты строения, характерные для би- и трициклических высокомолекулярных нафтенов. Важно также отметить, что в результате описанных реакций из непредельных кислот ie— js (т. е. кислот, наиболее широко распространенных в природе) получаются полизамещенные циклические углеводороды, имеющие длинные алифатические цепи. [c.378]

Конечно, углеводороды, соответствующие кетонам I — II и дикетонам III—VI, не являются окончательными соединениями, находящимися в современных нефтях. За многие миллионы лет, прошедшие с момента их возникновения, нефтяные углеводороды претерпели существенные изменения, значительно преобразовавшие их первоначальный состав. Следует учесть также и большую сложность исходной биомассы, содержащей заметные количества алифатических и циклических полиизопреноидных структур. Наиболее важный процесс изменения строения заключен в деструкции первоначально образовавшихся сложных полициклических высококинящих углеводородов. Эти процессы, называемые метаморфизмом нефтей, протекают главным образом за счет отрыва длинных алифатических цепей, что приводит к появлению легких нефтяных фракций, обогащенных алифатическими углеводородами. Большую роль играют при этом также н изомерные перегруппировки исходных и образующихся углеводородов. [c.379]

Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содерлощих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и, таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство S- и 7-дикетонов не окрашено. [c.319]

Двойственная реакционная способность, характерная для енолятов р-дикетонов, Р-кетоэфнроа и многих других соединений с сопряженными связями, объясняется высокой поляризуемостью их молекул в процессе реакции. В зависимости от природы металла, а также от характера реагента н среды, в момент реакции может происходить электронное смещение [c.321]

Если прн конденсации уксусного э<рира вместо этилата натрия применять металлический натрий, то в качестве побочных продуктов часто образуются дикетоны и аци-лоины (т. е. соединения типа НСНОНСОН). Образование этих соединений, возможно, происходит в соответствии со следующими уравнениями [c.330]

Вместо глиоксаля можно применять также другие а-днкарбониль-ные соединения (Гинсберг), например а-альдегидокетомы (I), а-дикетоны (II), глиоксиловую кислоту (III), а-кетокарбоновые кислоты (IV) [c.573]

Из производных 1,2,4-т р и а 3 и и а наиболее доступны соединения, содержащие один или два атома кислорода. Они образуются из ароматических дикетонов нли сс-кетокислот при реакции с семикарбазидо.м [c.1052]

При действии на -дикарбонильное соединение водоотнимающего агента (ацетилхлорид, Р2О5 и др.) отщепляется вода и образуется фурановый цикл. Предполагают, что в момент реакции дикетон енолизуется, и реакция протекает по схеме [c.508]

Свойства диальдегидов и дикетонов зависят от взаимного расположения карбонильных групп. Соединения, содержащие карбонильные группы рядом (а-положение), обладают повышенной реакционной способностью. Из таких а-дикетонов следует назвать диацетил, который легко образует ляокст — диметилглиоксим (реактив Чугаева) [c.139]

Хингидрон представляет собой эквимолекулярное соединение двух органических соединений — хинона С6Н4О2 и гидрохинона СбН4(ОН)2, кристаллизующихся в виде мелких темно-зеленых с металлическим блеском игл. Хинон является дикетоном, а гидрохинон— двухатомным спиртом [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология