Теплота диссоциации серной кислоты

При растворении сульфатов в растворах серной кислоты наличие общего аниона способствует ассоциации и вклад второго члена уравнения (1) в теплоту растворения становится существенным. С ростом температуры диэлектрическая проницаемость уменьшается и всякая ассоциация в растворе облегчается. Если же при этом гидратация продуктов ассоциации уменьшается по сравнению с гидратацией свободных ионов, то эффект растворения с ростом температуры будет более эндотермичным. Степень электролитической диссоциации растворов серной кислоты с ростом температуры увеличивается. Продукты диссоциации, гидратируясь, уменьшают количество свободной воды, что затрудняет гидратацию ионов растворяемой соли и, вероятно, также отражается на увеличении эндотермичности эффекта растворения. [c.99]

Одним из самых масштабных производств химической првмышлен-ности является производство серной кислоты и ее солей. Серная кислота используется для получения удобрений, красителей, взрывчатых веществ, солей и в множестве отраслей народного хозяйства. Химически чистая серная кислота — бесцветная, едкая, маслянистая жидкость. Продажная х. ч. кислота содержит 98,3% H SO и 1,7% воды. Этот раствор кипит без изменения состава при 338° С. Плотность его при 20 С 1,84 г/см . При растворении в нем избыточного количества SO3 получается дымящая кислота — олеум, из которого можно получить пиросерную кислоту H SgO,. Моногидрат Hj SO4 почти не проводит электрического тока. Водные растворы ее проводят ток хорошо благодаря диссоциации Hj SO4 на ионы. Лучше всего проводит ток 30%-ный раствор. Приготовляя растворы, надо лить серную кислоту в воду (а не наоборот), перемешивая и охлаждая смесь. При приливании воды к серной кислоте может быть разбрызгивание и вскипание благодаря выделению большого количества теплоты, нагревающей находящуюся на поверхности воду до кипения. [c.310]

Юнг и Блатц [49] использовали имеющиеся данные по рамановским спектрам [50] для выяснения характера тех сложных равновесий, которые имеют место в растворах серной кислоты при различных концентрациях. Интенсивность полос спектра, отвечающих ионам 80 и НЗО , можно сравнить с интенсивностью полос для растворов (КН4)2804 и КН804, в то время как полоса спектра, отвечающая Нг304, идентифицируется на основании максимального значения ее интенсивности, которое наблюдается в случае раствора, содержащего по 50 молярных процентов НгО и ЗОд. Рис. 171 хорошо иллюстрирует результаты, полученные зтим методом анализа. На этом рисунке изображена зависимость выраженных в процентах относительных количеств НН804, НЗО и 304" в растворе серной кислоты от с. На основании данных о значениях степени диссоциации можно дать количественную трактовку таких свойств, как теплоты разведения, поверхностное натяжение [51] и кажущиеся молярные объемы. [c.576]

Далее, в той же статье А. Е. Фаворский пишет Представление о частицах, построенных устойчиво или неустойчиво, по существу является чисто формальным, не заключающим в себе определенного физико-химического содержания. Это отсутствие динамизма чувствовал уже один из творцов теории строения органических молекул А. М. Бутлеров. Исходя из основ механической теории теплоты и законов диссоциации, сначала в своей статье об изобутилене (Либиховские анналы, 1857, 189, 76), а затем в своих лекциях, которые он читал в Петербургском университете в 1883—1885 гг. (литографироааан яй курс), Бутлеров не только допустил возможность существов.хния таких изомерных форм, которые, подобно циановым кислотам, с большой легкостью могут переходить друг в друга, но распространил возможность таких превращений на все изомерные вещества в жидком и газообразном состоянии. В некоторых случаях картина взаимного перехода изомеров рисовалась ему в виде подвижного равновесия, обусловленного диссоциацией частиц и соединением продуктов диссоциации в различных направлениях. Таким образом он объяснял, например, образование изомасля-ной кислоты при окислении триметилкарбинола, допуская, что в растворе последнего, в присутствии серной кислоты, устанавливается равновесие между ним, изобутиловым спиртом и продуктами их диссоциации — изобутиленом и водой... [c.66]

Моногидрат может быть получен кристаллизацией концентрированной серной кислоты при —10° С. Его температура плавления равна 10,37° С при теплоте плавления 2,5 ккал/моль. Он представляет собой очень вязкую жидкость с весьма высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 100 при 25° Q. Незначительная собственная электролитическая диссоциация моногидрата параллельно протекает по двум направлениям [H3SO+][HSO7J = 2 Ю 4 и [Н3О+][Н82ОП = 4-Ю 5. Его молекулярно-ионный состав может быть приближенно охарактеризован следующими данными (в %) [c.334]

При технологических расчетах теплот смешения серной и фосфорной кислот обычно допускают, что тепловой эффект смешения определяется растворением серной кислоты во всей воде раствора фосфорной кислоты. Однако в связи с резким отклонением коэффициента активности воды от единицы в растворах системы Н3РО4—Н2О при содержании фосфорной кислоты >20—25% [8] молено ожидать, что только часть воды смешиваемых растворов будет взаимодействовать с серной кислотой остальная же вода будет, по-видимому, связана с фосфорной кислотой. Взаимное влияние фосфорной и серной кислот при их смешении может отразиться на изменении диссоциации как молекул кислоты, так и кислотных анионов. Кроме того, не исключено кислотно-основное взаимодействие [9] мел<ду фосфорной и серной кислотами аналогично реакции, наблюдаемой в безводной системе Н3РО4—Н2504 [10]. [c.196]

Отрицательно к теории Аррениуса относился и другой крупнейший русский ученый Коновалов. Исследуя электропроводность смесей уксусной кислоты с анилином и других подобных систем, он установил, что электропроводность растворов становится тем больше, чем сильнее химическое взаимодействие между компонентами раствора. Он пишет по поводу теории Аррениуса, что она является лишь механической схемой явления гальваноправодности, а не их теорией . На основан,ИИ своих исследований Коновалов пришел к выводу, что не диссоциация, а, наоборот, ассоциация является причиной возникновения электропроводности. Этот вывод Коновалов подтвердил термохимическими исследованиями и показал, что наибольшей электропроводности соответствует наибольшая теплота смешения. Он пишет Нельзя не заметить — что электропроводность тем сильнее, чем сильнее признаки химической реакции между растворенным веществом и растворителем. Например, хорошо проводят ток водные растворы тех кислот, при смешении которых с 1В0Д0Й проявляется химическое взаимодействие, например, — серной . [c.32]