Затухания константа

A is-константа затухания прп изотермическом приближении к равновесию. А (Г)—константы в выражении /= 1 + к (Т) [c.86]

Уравнение (IV.52)—аналог уравнения Штерна—Фольмера (IV.50), получаемого при импульсном фотовозбуждении. Из сравнения уравнений (IV.50) и (IV.52) видно, что тушение флуоресценции (фо/ф) и константы скорости затухания флуоресценции (О1 и Ог) по-разному зависят от концентрации тушителя. Поэтому в обычно используемых графиках зависимости фо/ф и То/т от концентрации тушителя значения фо/ф и То/т не совпадают между собой даже в отсутствие статического или нестационарного тушения. Величина т в обычных экспериментах определяется по наклону кинетической кривой затухания флуоресценции в полулогарифмических координатах (1 /, /). При этом в зависимости от величины 0 значение 1/т будет совпадать или с в 1 (при 0 10 ) или с 2 (при 0 1). Пря значениях /г 1[Р]<С 1/то величины фо,/ф и то/х должны совпадать друг с другом. [c.96]

Для идеальных систем (сферический маятник, движущийся с незатухающими колебаниями в жидкости с малой вязкостью) разработана теория измерений, неприменимая, однако, к псевдоожиженному слою. В связи с этим необходима калибровка прибора для определения его констант и соотношения между скоростью затухания колебаний и вязкостью жидкости [c.231]

Здесь а — скорость фильтрации нефти при т=7 Т — время достижения предельного затухания 6 = 0,943 — константа. [c.159]

Затухание флуоресценции М представляет собой сумму экспонент, относительный вклад которых зависит от соотношения констант скоростей реакций в системе. При этом экспериментальные данные удобно представить в логарифмических координатах по f t). В зависимости от соотношения параметров л, и р экспериментально удается наблюдать обе экспоненты (два линейных участка с разными наклонами) или лишь одну из них. Затухание [c.92]

Однако в некоторых системах наблюдается динамическое тушение флуоресценции в замороженных матрицах. При этом затухание флуоресценции описывается законом с дисперсией констант, характерным для туннельного переноса электрона [c.98]

Константа скорости затухания аннигиляционной замедленной флуоресценции оказывается вдвое больше константы скорости гибели [c.101]

Определение времен жизни синглетных возбужденных состояний. Измеряют кинетику затухания флуоресценции спиртовых растворов антрацена, пирена, дибромантрацена, дифенилоксазола (или других соединений). Для долгоживущих возбужденных состояний со временем затухания более 5 не (например, пирена) данные представляют в координатах Ig / — t и определяют константу скорости затухания ka и время жизни то=1/ о. Для короткоживущих возбужденных состояний находят ко и То двумя способами откладывая данные в координатах Ig / — и используя уравнение (IV.74), а также обрабатывая данные в соответствии с уравнением (IV.78). Для этого с помощью вычислительной машины рассчитывают функции W t) и V t) из данных по интенсивности возбуждающего света E t) и интенсивности флуоресценции F t). Затем строят график зависимости I t) W t) от V t)IW(t) и находят ко. Сравнивают величины ко, полученные обоими способами. [c.115]

Вид функции /(/) определяется экспериментально легко, но никакого удобного аналитического метода, который позволял бы находить функцию f t) по экспериментально измеряемым функциям F t) и I t), не существует. На практике подбирают пробные функции f t), по которым, зная I t), восстанавливают пробные функции F t) или применяя для этого численное интегрирование, или пользуясь программой для ЭВМ. Если характеристической функцией гибели промежуточного продукта является экспонента, то для экспериментального определения кинетики затухания можно воспользоваться методом моментов (см. гл. IV). Если все три функции F t), f(t) и I(t) аппроксимируются экспонентами, то для расчета истинной константы можно пользоваться следующим простым приближенным соотношением [c.189]

Существенными являются стадии (3.18) и (3.19), где при взаимодействии возбужденных триплетов одна молекула образуется в возбужденном состоянии 5 а другая переходит в основное состояние. Излучательный переход из состояния 5 и приводит к возникновению замедленной флуоресценции. Хотя флуоресценция из 5] (стадия 3.21) имеет ту же константу скорости kf, что и быстрая флуоресценция, общая скорость затухания в этом случае меньше, так как процесс идет через реакции (3.18) и (3.19). [c.129]

Если молекулы донора и акцептора расположены парами, а расстояние между молекулами во всех парах одинаковое, кинетика затухания флуоресценции описывается экспоненциал ,ным законом с константой затухания, задаваемой уравнением (4.35). Такого рода системы встречаются редко (например, монослои), а в большинстве случаев молекулы в образце расположены случайным образом. Чтобы получить закон затухания в этом случае, необходимо рассчитать число [c.194]

Полученные результаты недостаточно строги, поскольку относятся только к одному виду люминофоров, проведены при одной длине волны возбуждающего света и сняты на различных экранах, хотя и полученных в одинаковых условиях осаждения из одной партии люминофора. Небезупречны также способ выравнивания энергии на экране и конструкция самого фосфороскопа. Кривые показывают, что при общем сходстве затухания константы обеих экспоненциальных составляющих различны при различном возбуждении. Разница при этом ие укладывается в допустимую погрешность эксперид ента. Измерения не распространены на фосфоресценцию из-за слишком малой яркости экрана, так как участие чистой фосфоресценции при катоднол возбуждении люминофоров сравнительно слабо. [c.318]

В присутствии значительных концентраций тушителей наблюдается статическое тушение, приводящее к уменьшению квантового выхода фосфоресценции без изменения времени затухания (аналогично статическому тушению флуоресценции). Некоторые соединения, в особенности содержащие тяжелые атомы, способствующие ин-теркомбинационной конверсии, образуют комплексы с фосфоресцирующим соединением, приводя к изменению времени затухания фосфоресценции и иногда даже к увеличению квантового выхода фосфоресценции вследствие увеличения константы скорости испускания фосфоресценции в таких комплексах. При этом затухание фосфоресценции происходит неэкспоненциально. В простейшем случае кинетика затухания представляет собой сумму двух экспонент, одна из которых соответствует свободным молекулам М, а другая— комплексу (М-р). Соотношение вкладов этих двух экспонент зависит ие только от концентрации комплексообразователя, по также от продолл<ительности возбуждающего импульса, поскольку время достижения стационарного состояния при заданной интенсивности возбуждающего света для частиц с разным време- [c.99]

Фурье или Лапласа. Используют также метод моментов. Общие недостатки этих методов, несмотря на их относительную сложность и большое машинное время, требуемое для расчетов 1) чувствительность к шумам, вызываемым статистическим характером получаемых данных 2) необходимость задавать а priori закон затухания (а он необязательно моноэкспоненциален). Кроме того, существен и выбор функции возбуждения. Чтобы избежать данных недостатков, используют иные методы расчета. Так, например, аппроксимируют кинетику флуоресценции суммой эксиоиент f (t) = = 2 а,- ехр [kii) (А,- --заданные константы) и варьируют коэффици- [c.111]

В качестве примера определения констант скорости и энергии активации распада инициатора при высоких температурах рассмотрим реакцию распада азоизобутиронитрила в этилбензоле при 90, 95 и 100° С. Экспериментально получают кривые затухания хемилюминесценции во времени при каждой температуре и, построив их полулогарифмические анаморфозы, из угла наклона этих прямых определяют константы скорости. Затем по аррени- [c.124]

Дальнодействующий диполь-дипольный (индуктивно-резо-нансный) безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения в вязких средах приводит к неэкспоненциальному затуханию флуоресценции. Константа скорости этого процесса равна [c.97]

Определение времени жизни триплетных состояний. Влияние природы электронного перехода на время жизни триплетных состояний можно наблюдать, изучая кинетику затухания фосфоресценции, например, следующих соединений нафталина, октадейте-ронафталина, хинолина, бензофенона. Для этого готовят 10- М растворы указанных соединений (особое внимание необходимо уделять чистоте препаратов) в толуоле. Кинетику затухания фосфоресценции измеряют в кварцевых ампулах диаметром 4—5 мм, замораживая их жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Длина волны возбуждающего света для нафталина и хинолина 313 нм, для бензофенона 365 нм. Строят графики затухания фосфоресценции в координатах lg / — I. Определяют константы скорости зату- [c.113]

При этом наблюдаются следующие константы скорости обратного темнового превращения этих форм в исходный о-нитротодуол о-нитротолуол в 0,1 и. NaOH (анион) й=1,0 с о-нитротолуол в 1 н. НС1 (кислота) А = 0,76-10 , с . о-Нитротолуол, перегнанный в вакууме, растворяют в спирте. Исходная концентрация 4-10- моль/л. Для приготовления рабочих растворов исходный раствор разбавляют в 20 раз 0,1 н. NaOH или 1 н. НС1. Затем измеряют кинетику затухания короткоживущей формы при различных длинах волн. Обсчет кинетических кривых проводят, как описано в 5. Определяют константы гибели и строят спектры изомерных короткоживущих форм. [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Затухания константа: [c.86] [c.182] [c.115] [c.89] [c.96] [c.99] [c.101] [c.111] [c.113] [c.114] [c.189] [c.195] [c.238] [c.295] [c.347] [c.89] [c.101] [c.111] [c.114] [c.189] [c.200] [c.88] [c.194] [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология