Этилциклопентан

Легче всего изомеризуется этилциклопентан. Механизм этой реакции выражен [60] следующими уравнениями. Легкость, с которой происходят эти превращения, можно объяснить тем, что они требуют допущения об образовании только третичных или вторичных иоиов карбония. [c.46]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Катализатор пентан пентан Этилциклопентан [c.141]

Метилциклопентан. . . Этилциклопентан. . . 1,1-диметилцик лопентан 1,1,2-тримет и лцик лопентан. ........ [c.213]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

При изучении кинетики гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов показано [143], что в случае гомологов циклопентана реакция проходит согласно нулевому порядку по углеводороду. Ранее тот же порядок реакции по углеводороду был продемонстрирован в присутствии Pt/ на примере самого циклопентана [151]. Как показано выше, на Pt/ энергии активации гидрогенолиза всех изученных углеводородов достаточно близки. Однако оставалось неясным, будет ли суммарная энергия активации гидрогенолиза пятичленного цикла такой же и у других, более сложных гомологов циклопентана, или она будет изменяться с усложнением молекулы. Вторым принципиальным вопросом, заслуживающим выяснения, являлся вопрос об энергии активации гидрогено- [c.141]

Дополнительное подтверждение рассмотренной выше концепции получено в работе [64]. В опытах по Сз-дегидроциклизации н-гептана, проведенных в проточной системе без газа-носителя и в интенсивном токе водорода (10 л/ч), селективность циклизации по направлениям 1 и 2 заметно различалась. Действительно, отношение диметилциклопентанов к этилциклопентану с указанным изменением условий проведения эксперимента выросло с 0,35—0,5 до 0,6—0,95 в импульсном режиме при той же температуре (300 °С) это отношение составляло 1,25—1,3. Таким образом очевидно, что степень насыщения поверхности платинированного угля водородом в существенной мере влияет на селективность протекания реакцин Сз-дегидроциклизации н-гептана в присутствии этого катализатора. [c.218]

Циклопентаны и циклогексаны с семью атомами углерода. В эту группу входят пять структурных изомеров три диметилциклопентана (1,1-, 1,2- и 1,3-), этилциклопентан и метилциклогексан. Поведение этих [c.45]

Этилциклопентан параллельно с быстро протекающей изомеризацией в метилциклогексан [75] претерпевает дейтероводородный обмен. Это — случай, когда должен наблюдаться иной сдвиг, чем сдвиг метильной группы. Возможное представление о превращениях согласно механизму при помощи ионов карбония представлено уравнением (66) [c.50]

Нафтены чувствительны к изомеризации нри помощи серной кислоты, но в реакцию вступают только те из них, которые содержат третичный углеродный атом конечные продукты обязательно имеют третичный углерод. Метилциклопентан и метилциклогексан скелетной изомеризации не подвергаются, но этилциклопентан превращается в метилциклогексан [492]. Серная кислота в реакции с диметилциклогексанами вызывает перемещение метильной группы вокруг кольца [493]. [c.124]

Триметилцикло-пснтан Этилциклопентан 1,2, 4-Триметилциклопен тан-транс-цис [c.205]

Роль носителя в реакции гидрогенолиза циклопентана и его простейших гомологов в присутствии различных платиновых катализаторов исследована в работах [143, 151, 189—191]. Оказалось, что селективность гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов по связям а, б и в (см. с. 123) и соответствующие им значения кажущихся энергий активации (Е) в значительной мере зависят от носителя. Наиболее низкие энергии активации получены нри применении (10% Pt)/Si02 [190], наиболее высокие —на (20% Pt)/ [143, 151]. На Pt/ энергии активации гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов, а также самого циклопентана довольно близки (155—163 кДж/моль). При использовании в качестве носителей AI2O3, SIO2 и алюмосиликата энергии активации гидрогенолиза различаются сильнее метилциклопентан < этилциклопентан < циклопентан. Предполагают [190], что найденная закономерность связана с заметным проявлением электронодонорных свойств алкильных радикалов под влиянием кислотных свойств оксидных носителей использованных бифункциональных катализаторов. По-видимому, в случае СНз-группы это влияние сказывается сильнее, чем для СаНз-группы, что и приводит к найденным последовательностям энергий активации. Энергии активации гидрогенолиза этих трех углеводородов в присутствии названных катализаторов, а также относительные выходы продуктов гидрогенолиза [c.140]

Значительно меньщая скорость гидрогенолиза по связи а в метил- и этилциклопентанах вызвана, согласно [143], экранирующим действием алкильной группы. При этом в случае Pt/ энергия активации гидрогенолиза по. связи а оказалась несколько больше, чем по связям б и в. Эта разница относительно невелика в связи с чем, хотя этот факт и был отмечен нами [143], в то время ему не было придано большого значения. Однако при дальнейшем изучении гидрогенолиза более сложных углеводородов ряда циклопентана стало ясно, что это явление не было случайным. [c.141]

Интересные результаты были получены также при исследовании реакции гидрогенолиза моно-, ди- и три-алкилциклопентанов в условиях импульсного режима [157, 158, 194]. Оказалось, что в этом случае происходит заметное увеличение (в 2—3 раза) относительной скорости гидрогенолиза наиболее экранированных связей (а и а ). Это явление, обнаруженное вначале на примере метил- и этилциклопентанов [194], впоследствии было замечено и для других гомологов циклопентана (1,2- и 1,3-диметилциклопентаны, соединения VII и VIII). Относительные выходы продуктов гидрогенолиза (на одну связь), иллюстрирующие обсуждаемый сдвиг селективности при переходе от условий проточного ме тода к импульсному (на Pt/ ), приведены ниже [c.148]

Таким образом, в условиях относительного недостатка водорода (проточный метод, отсутствие газа-носите-ля) образование переходного состояния из конформации Б должно быть более вероятным, чем из А. Это подтверждается экспериментальными данными. Действительно, отношение выходов первично образующихся циклоалканов— 1,2-диметилциклопентаны этилциклопентан— составляет 0,4 1,0. [c.216]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Этилциклопентадиен был синтезирован с выходом 70% этилирова-нием натрийциклопентадиена этилсульфатом в жидком аммиаке. При гидрировании над катализатором никель на кизельгуре был получен этилциклопентан с выходом лишь 30% в жидкой фазе и 58% в паровой фазе из-за сильной полимеризации во время этого процесса [21, 55] [c.457]

В отличие от метилциклопентана этилциклопентан может образовывать ион втеор-циклопентилалкил как промежуточное соединение, предшествующее расширению кольца. [c.50]

Циклопарафины с пяти- и шестичленными кольцами. Установлено [28 заметное превращение (33%) метилциклогексана в изомерные алкилциклопентаны (1,1-, 1,2- и 1,3-диметилциклонентаны и этилциклопентан) нри температуре около 452° на катализаторе, содержащем платину, используемом для процесса платформинга. Основной реакцией в этом случае была дегидрогенизация в толуол. [c.51]

Подобно парафинам, нафтеновые углеводороды с хорошей селективностью изомеризуются в присутствии металлов и сульфидов металлов при 300—450° С и под высоким давлением водорода. Конечные продукты являются близко-равновесными смесями [494—496]. Метилциклопентан и циклогексан превращаются друг в друга метилциклогексан дает смесь 1,1-, 1,2- и 1,3-диме-тилциклопентанов и этилциклопентанов этилциклогексан преобразуется в 1,1- и 1,2-диметилциклогексаны, 1,1,2- и 1,2,3-три-метилциклопентаны наряду со следами изопропилциклопен-тана [494]. [c.124]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.722 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.72 ]

Углеводороды нефти (1957) -- [ c.0 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.187 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.413 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.81 , c.678 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.363 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.61 , c.71 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.61 , c.71 ]

Некоторые вопросы химии серусодержащих органических соединений (1963) -- [ c.131 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.42 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.76 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 2 (1986) -- [ c.387 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.219 , c.220 , c.236 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология