реакцин

Ранее мы отмечали одну из особенностей газофазного окисления углеводородов — наличие области температур, в которой коэффициент температурной зависимости скорости реакции имеет отрицательное значение. Аналогичный эффект наблюдается и при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму. Экстремальный характер температурной зависимости скорости образования продуктов окисления отмечался в литературе [30—32]. Возможной причиной наблюдаемого эффекта является экстремальная температурная зависимость скорости реакцин зарождения цепей по гомогенному механизму, что подтверждается приведенным ниже теоретическим анализом процесса зарождения цепей, скорость которого определяется уравнением (2.15). [c.36]

Большое влияние иа степень превращения сырья в трубчатых печах оказывает конструкция реакционного змеевика, распределение температурного градиента по длине змеевика и скорость газового потока. Для создания паиболее благоприятных условий протекания реакцин пиролиза температуру по длине змеевика постепенно повышают, а для достижения высоких коэффициентов теплопередачи в змеевиках поддерживают высокие скорости газовых потоков. За рубежом в промышленных условиях для змеевиков обычно применяют трубы диаметром 106 мм. Давление на выходе из змеевика поддерживается от 1,5 до 2,0 ати. [c.44]

Дополнительное подтверждение рассмотренной выше концепции получено в работе [64]. В опытах по Сз-дегидроциклизации н-гептана, проведенных в проточной системе без газа-носителя и в интенсивном токе водорода (10 л/ч), селективность циклизации по направлениям 1 и 2 заметно различалась. Действительно, отношение диметилциклопентанов к этилциклопентану с указанным изменением условий проведения эксперимента выросло с 0,35—0,5 до 0,6—0,95 в импульсном режиме при той же температуре (300 °С) это отношение составляло 1,25—1,3. Таким образом очевидно, что степень насыщения поверхности платинированного угля водородом в существенной мере влияет на селективность протекания реакцин Сз-дегидроциклизации н-гептана в присутствии этого катализатора. [c.218]

Соотношения (1.34) называют уравнениями изотермы реакцинЕ в идеальной газовой смеси. [c.29]

Из приведенных выражений видно, что в выражение для скорости цепной неразветвленной реакцин с длинными цепями и одной преобладающей реакцией обрыва цепей входит константа скорости только одной из стадий продолжения цепи. Эта стадия продолжения цепи, идущая с участием свободного радикала, на котором происходит основной обрыв цепей, является лимитирующей стадией звена цепи. Таким образом, индекс / в формулах (VII.23), (VII.24) относится к лимитирующей стадии продолжения цепи. [c.308]

Если подобный факт не является результатом экспериментальной ошибки, то очевидно, что он так же, как и факт различных порядков реакцин при разных температурах, связан с изменениями в механизме окисления метана. Изучение этих изменений и выяснение их влияния на величину суммарной энергии активации окисления метана явилось четвертой задачей, стоявшей перед исследованием. [c.282]

Что касается окислов углерода, то их количества непрерывно растут по ходу реакцин, причем отношение С0/С02 —5. В течение периода индукции расходуется около 15% исходных веществ. [c.401]

Как ясно из приведенного, весь химизм окисления углеводородов в присутствии НВг претерпевает глубокие изменения. Для объяснения этого авторы выдвигают механизм реакцин, согласно которому НВг играет роль как инициатора цепей, так и донора водорода. Так, нанример, для окисления нропана этот механизм имеет следующий вид [c.458]

СИ +ОН— СНз + НаО идущая при высокотемпературном окислении метана, и реакцин [c.292]

В предыдущем изложении предполагалось, что свободный радикал 1п, образующийся из молекулы ингибитора, совершенно не способен к реакцин продолжения цепи. Такой случай можно рассматривать как предельный. Более общим является рассмотрение, предполагающее возможность превращения малоактивного свободного радикала 1п в активный радикал, способный далее продолжить цепной процесс. Такое рассмотрение будет проведено на примере окисления углеводорода RH с реакциями продолжения цепи [c.316]

В разветвленных цепных реакциях в результате реакцин продолжения цепи образуются дополнительные свободные радикалы и тем самым возникают новые цепи. При этом в общем случае на каждом звене цепи существует некоторая вероятность разветвления цепи. Например, в реакции с H Ia стадиями продолжения цепи являются реакции [c.318]

При обратном знаке неравенства накопление Р с самого начала реакцин будет замедляться. [c.326]

Если д1 — тепловой эффект -той реакции, ккал/моль, а — скорость этой реакцин, то суммарное выделение-тепла в результате этой реакции в единицу времени равно VI v qi /скал,где У—объем реактора, л, или кал, если объем реактора выражен в см [c.380]

Вычислить и сравнить стандартные изменения изобарно-изотермического потенциала при реакцин, протекающей в элементе, и константу равновесия реакции. [c.157]

Математическое ог[исаиие -го реактора изоте])мнческого каскада для реакцин А --> Р, ск(зрость которой определяется выражением [c.402]

Из анализа продуктов реакцин ( Hi, СгН и jHg образуются в эквимольиых количествах) следует, что концентрация промежуточного комплекса 1П вдвое выше концентрации комплекса V. Расчет на основе модели Хюккеля подтверждает эту концепцию. Полагают [62], что углеводороды образуют на поверхности Pt 1,3-днадсорби-рованные частицы, представляющие собой некоторое промежуточное состояние между радикалами и карбениевыми ионами. [c.99]

Изучен [183, 184] механизм гидрогенолиза циклопентанов на серии катализаторов PtMlaOa с размерами кристаллитов от 1,0 до 20,0 нм, а также на биметаллических Pt—Re-катализаторах (2% Pt и 1,9% Re на AigOa). Считают, что имеется определенная корреляция между размерами кристаллитов Pt и протеканием реакцин гидрогенолиза метилциклопентана по циклическому механизму или механизму сдвига связи. Наиболее заметное изменение механизма реакции происходит на катализаторах с размерами кристаллитов Pt около 2,0 нм. Предполагается, что атомы на ребрах кристаллов входят как в активные центры, ответственные за протекание реакции по циклическому механизму, так и в центры, ведущие ее по механизму сдвига связи. [c.139]

Продукты реакцин после охлаждения паром и водой поступают на извлечение бутадиена. В процессе применяется рециркуляция непрореагировавшнх бутиленов. [c.71]

Пусть в обпк. м с.1 чае с1 орость реакцин выражается равенством [c.37]

Верхняя прямая линия рис. 131, относящаяся к одной температуре (475 С), но к разным начальным составам пропано-кислородной смеси, означает, что экснериментально действительно подтверждается незаь и-симость молярной доли пропильных радикалов, уходящей на образование пропилена, от начальной концентрации исходных веществ и от глубины реакцин. Наличие же на рис. 131 двух прямых линий — нпн<няя прямая получена при более низкой температуре (375° С), чем верхняя,— приводит к предсказанному существованию зависимости этой молярной доли пропильных радикалов от температуры. [c.341]

Следует отметить, что включение в схему реакции, предположенной Саттерфилдом, создает те же затруднения в отношении воды, с которыми встретился и Н. Н. Семенов НзОвычисл окажется значительно большим, чем НзОанал- Можно, конечно, прибегнуть, как это сделал Н. Н. Семенов, к введению в схему распада альдегидов. Однако, как мы видели, такое изменение схемы вряд ли является достаточно обоснованным. Поэтому для доказательства достоверности намеченной Саттерфилдом схемы окислительного крекинга необходимо будет, во-первых, привести дополнительные подтверждения реакцин перераспределения водорода между алкильным радикалом и кислородом и, во-вторых, внести некоторые дальнейшие изменения, которые позволили бы получить совпадение вычисленных из схемы и найденных опытным путем количеств основных конечных продуктов реакции. [c.342]

Убежденным сторонником такой концепции и сильно ее развившим является в настоящее время Норриш [37, 75]. Как мы видели (см. стр. 255— 257), этот автор, разделявший в вопросе о механизме образования холодных пламеи вначале точку зрения Неймана, в последние годы полностью принял взгляды Пиза. Он ввел даже в литературу терлшн термическая нестабильность низкотемпературной реакцин , которым описывает способность углеводородо-кислородной (нли воздушной) смеси относительно легко достигать при начальных температурах холодноиламенной области срыва теплового равновесия с последующим саморазогревом. [c.353]

Когда в определенных условиях холоднопламенной зоны области медленного окисления происходит ускоренное развитие вырожденно-разветвлен-ной реакции, воспринимаемое как холодное пламя, то одновременно с нарастанием материальной цепной лавины происходит и все ускоряю]цее-ся выделение тепла. В разобранных выше современных представлениях о ирпроде холодного пламени принимается, что это выделяющееся тепло способно повысить температуру реагирующей смеси до температур зоны отрицательного температурного коэффициента скорости. В условиях этой зоны скорость разветвления, а в результате этого и скорость реакцин резко падает и, следовательно, резко уменьшается тепловыделение. В итоге измененная смесь охлаждается, возвращаясь обратно в холодно-пламенную зону. [c.358]

Анализ продуктов по ходу низкотемпературной реакции показа.л, что количества формальдегида и высших альдегидов сначала быстро нарастают, а затем до конца реакции практически мало меняются. Такой же ход наблюдается и для кетоиов, количества которых близки к количест-яам высших альдегидов. Количества СО и СО ненрерывно растут почти до самого конца реакцин, причем отношение СО/СОд меняется ио ходу процесса в начале подъема давления оно равно 1,4, а в конце реакции — 2,1. Количество перекисей растет в начале реакции, а затем медленно уменьшается. [c.420]

На рис. 88 приведена кинетическая кривая реакцин, полученная ири 25" ( и начальных концетрациях КМпО 0,00128 моль л н M.j .-jOj 0,00264 Реакция идет со значительным периодом нндук- [c.286]

Рис, 101. Зависимость скоростн разветвления от концентрации гидроперекиси для реакцин окисления к-декана в жидкой фазе при 130° С (по данным Д. Г. Кнорре, 3. К. Майзус, Н. М. Эмануэля) [c.337]

Простейи ее предположение сводится к тому, что скорость реакцин пропорциональна числу столкновений между молекулами, а отсюда, согласно закону действия масс, пропорциональна произведению нх концентраций в степенях, показатели которых соответствуют стехиометрическим коэффициентам уравнения реакции. Например, для реакции пА + тВ = С скорость прямой реакции выражается уравнением [c.220]

Определение порядка реакции. Порядок реакцин проще всего определяется методом подбора уравнений. Он основан на нодстаиовке копцент1)ации реагирующего вещества для каждого момента времени от начала реакцин в кинетические уравнения первого и второго порядков. Порядок реакцин соответствует уравнению, для которого рассчитанная константа в различные моменты времени остается постоянной. Метод определения порядка реакции по нерноду полураспада сводится к определению времени полурас- [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология