Перекись водорода, получение потенциал

Наличие двух электрохимических процессов образования перекиси водорода открывает принципиальную возможность непосредственного ее получения как на катоде, так и на аноде. Действительно, если ртутный или амальгамированный медный, или серебряный катод, погруженный в кислоту, омывать газообразным кислородом, то на нем образуется перекись водорода по реакции (27). Стандартный потенциал этой реакции ф°=+0,69 в. [c.355]

На катоде возможен разряд ионов 5п + и 5п +. Двухвалентные ионы разряжаются без заметной поляризации и дают крупные кристаллы олова. Четырехвалентные, наоборот, разряжаются при довольно значительной поляризации и потому дают гладкие и плотные осадки на катоде. Для получения последних необходимо содействовать уменьшению концентрации ионов двухвалентного олова. Этого достигают повышением анодного потенциала (см. выше), т. е. повышением анодной плотности тока, предварительным пассивированием растворимых анодов, применением дополнительных, нерастворимых (никелевых или стальных) анодов или введением окислителей (перекись водорода, перборат натрия) в электролит. [c.357]

Предлагая последовательное протекание реакции по уравнению (2), можно построить кривую ионизации кислорода до перекиси водорода делением пополам величин исправленных токов при каждом значении потенциала (рис. 7, кривая 1). Анализ полученных результатов приводит к следующим выводам. Так как зависимости стационарного потенциала серебряного электрода в щелочном растворе от парциального давления кислорода и от концентрации перекиси водорода хорошо согласуются с термодинамическими зависимостями, то можно заключить, что этот потенциал определяется обратимым протеканием реакции кислород — перекись водорода. [c.148]

Рассмотрим теперь результаты электрохимических исследований пористых серебряных электродов. Из полученных данных следует, что при всех потенциалах отрицательнее 0,9 в при стационарном режиме работы электродов и = 4. В случае кислородного электрода наблюдается заметная зависимость электрохимической активности при постоянном перепаде от парциального давления кислорода. Парциальное давление кислорода изменялось в интервале 0,9—2,5 атм. После введения поправки м упругость паров воды [85] ток оказывается линейной функцией У Ро, (рис. 222) независимо от потенциала и перепада давления, что свидетельствует о первом порядке реакции ионизации молекулярного кислорода. Перекись водорода, которая, согласно опытам на дисковом вращаюш,емся электроде [86], образуется в качестве промежуточного продукта при Ф =0,8 в, в случае пористого электрода не успевает отводиться в объем электролита и целиком восстанавливается на электроде. В соответствии с данными работы Ц84], где ионизация кислорода исследовалась на гладких электродах из сплава Ag — М , можно предполагать, что замедленной стадией является присоединение первого электрона к молекуле кислорода. [c.320]

Кольтгоф и Йордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом Of (образующимся при переходе электрона на молекулу Ог), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина фг при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации Oi на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. Эти авторы подвергли также сомнению объяснение, данное ранее Кольтгофом [c.249]

Перекись водорода или пероксосоединения могут быть получены также при пропускании искры или тлеющего разряда между электродом и водным раствором электролита или при установке обоих электродов в газовой фазе вблизи поверхности жидкости [47]. Выход перекиси водорода зачастую значительно превышает вычисленный из закона Фарадея, но падение потенциала в этом случае на один или несколько порядков превышает падение, встречающееся в процессах электролиза. Выход зависит от природы электролита, pH раствора, природы газа, в котором происходит электрический разряд, давления газа, а также и от направления электрического тока. Клеменц [48] сообщил, что из серной кислоты в присутствии кислорода могут быть получены перекись водорода, пероксосерная и пероксодисерная кислоты с выходом, примерно в три раза превышанэщим выход по закону Фарадея при добавлении станната натрия, играющего роль ингибитора разложения перекиси водорода, выход был примерно в 12 раз больше, чем по закону Фарадея. Трудно интерпретировать полученные результаты с точки зрения общепринятого механизма, так как перекись водорода может образоваться в паровой фазе, а также за счет рекомбинации ионов противоположного знака в газовой фазе или электролитических процессов и может исчезать путем разложения в газовой или в жидкой фазе, причем скорость разложения в жидкой фазе зависит оттакид переменных, [c.53]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Результаты, полученные Крийгсманом и др. [157] для проб различных органических веществ массой 40-70 мкг, содержащих от 17 до 75% галогена, имеют среднее квадратичное отклонение от 0,5 до 1,5%, систематическая ошибка не наблюдается. Для анализа малых проб авторы рекомендуют быстрое нагревание трубки 3, для больших проб (порядка миллиграмма) предпочтительно медленное нагревание. Кроме того, необходимо охлаждать титруемый раствор до одной и той же достаточно низкой температуры, так как, согласно уравнению Нернста, потенциал зависит о1 температуры. Авторы работы [171] установили, что перекись водорода стабилизует электродный потенциал. Гидразин облегчает титрование иодида, образовавшегося из иодсодержащих органических соединений. Определение галогенов вышеописанным методом длится не более 6 мин, стандартное отклонение обычно не привышает 0,35%. Сера, азот, фосфор и мышьяк не мешают определению. [c.58]

Фирма Дегусса (ФРГ) запатентовала [48] способ получения хлорита натрия абсорбцией двуокиси хлора циркулирующим раствором, в который непрерывно вводят щелочь и перекись водорода. Реакцию проводят при рН=11,0—12,5 (концентрация Н2О2 поддерживается в пределах 0,2— 1,0 г/л), регулируя ее по значению окислительно-восстановительного потенциала (в пределах 50—200 мВ). [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология