Волны кислорода

Рис. 45. Полярографический Волна кислорода. Полярографическая

Кривую титрования строят уже по пересчитанным значениям силы тока. В большинстве случаев амперометрическое титрование проводят без удаления кислорода из раствора и без введения поверхностно-актив- ных веществ, поскольку потенциал, при котором проводят титрование, можно установить таким, чтобы он не совпадал с максимумом или волной кислорода. [c.182]

Цель работы. Определение молекулярных масс образцов полистирола по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода. [c.238]

На р ис. 16.5 1В качестве примера ло/казано уменьшение максимума первого рода на волне кислорода под влиянием отдельных фракций полистирола с различными значениями молекулярной массы. Изменение высоты максимума АН выражают в процентах от первоначальной величины максимума. Молекулярную массу исследуемого образца полистирола находят по калибровочному графику (рис. 16.6). Ошибка определения молекулярной массы по данной методике не превышает 8,5 %. [c.239]

В качестве примера на рис. 16.7 показано уменьшение максимума первого рода на волне кислорода при увеличении концентрации полимера в растворе. Изменение высоты максимума А/г выражают в процентах от высоты максимума раствора в отсутствие полимера. На основании полученных результатов строят кривую изменения растворимости полистирола во времени. [c.241]

Принцип метода состоит в использовании двух ячеек с идентичными капельными электродами, капание у которых синхронизировано. Одна из ячеек заполняется только фоном, другая фоном с анализируемым веществом. На обе ячейки подается одинаковое напряжение. Измеряется разность токов между двумя ячейками. Таким образом, на полярограмме регистрируются только волны, обусловленные восстановлением или окислением анализируемых веществ. Волна кислорода, волны веществ с более положительным потенциалом восстановления и емкостные токи взаимно компенсируются. [c.192]

Рис. 6.3. Изменение высоты максимума 1-го рода на волне кислорода в зави симости от концентрации поливинилпирролидона (градуировочный график)

Изменение характера электрокапиллярной кривой, например за счет действия растворителя или поверхностно-активного вещества. В частности, при исследовании спирто-водных растворов KI, КВг и КС1 было установлено [321], что кислородные максимумы не появляются в двух случаях а) если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода (причем речь идет о той части полярографической волны кислорода, которая по высоте близка к предельному диффузионному току) и б) если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом, и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.225]

Как уже отмечалось, степень подавления полярографических % максимумов зависит от концентра- ции ПАВ. Учитывая это, а также различную растворимость отдельных фракций полимера с различными молекулярными массами в ограниченно растворяющей полимер системе растворителей, мы разработали метод определения молекулярных масс некоторых полимеров, ограниченно растворяющихся в бензол-метанольном растворе В этой смеси растворяется только ограниченное число молекул исследуемого полимера определенной молекулярной массы, остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают подавляющее действие на полярографический максимум на волне кислорода. Так как, согласно предлагаемой нами методике, каждый раз в электролизер прибавляется одинаковое количество полимера, то при переходе к фракциям с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. Таким образом, концентрация полимера в растворе увеличивается, что и увеличивает степень подавления максимума. [c.228]

При облучении полистирола дозами порядка 5—10 Мрад образование сшивок приводит к тому, что пластины полистирола лишь набухают, но практически не растворяются в применяемых смесях растворителей, о чем свидетельствует также незначительное уменьшение максимума на полярографической волне кислорода. [c.234]

Рис. 86. Перекрывание анодной волны сульфида катодной волной кислорода.

Р и с. 87. Перекрывание катодной волны кислорода анодной волной цианидов. [c.178]

Зуман [36] отметил, что способность к подавлению максимума на волне кислорода в случае производных тиобарбитуровой кислоты является приблизительно линейной функцией их молекулярного веса. Подобная же закономерность наблюдается и в случае смесей водного раствора электролита с простыми алифатическими спиртами. Швабе и Май [37] нашли, что для [c.408]

Вводят в раствор 1 мл раствора желатины и производят полярографирование еще раз (интервал изменения потенциала микроэлектрода 0,00—0,5 в). На полярограмме выявляется первая волна кислорода нормальной конфигурации. [c.269]

Кислород перед измерением нужно полностью удалять из раствора,, чтобы его волна не накладывалась на волну определяемого вещества. Через раствор образца пропускают ток азота или другого инертного газа в течение 10—15 мин. Непосредственно во время записи полярограммы инертный газ пропускают над поверхностью раствора. Если раствор содержит летучие компоненты, то перед полярографической ячейкой лучше пропускать газ через склянку, содержащую немного исследуемого раствора. Если волна определяемого компонента начинается при более отрицательном потенциале, чем —1,2 в, т. е. после второй волны кислорода, то удаление кислорода необязательно, так как в наблюдаемый ток можно ввести поправку на остаточный ток основного раствора. [c.364]

На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. Для аналитических целей пригодна лишь первая волна кислорода, получаемая в растворе едкого кали или хлорида калия в присут-90 [c.90]

Потенциал полуволны кислорода Е1/ =—0,2 в, следовательно, он восстанавливается значительно раньше многих других катионов и волна кислорода мешает определению этих катионов поэтому кислород необходимо удалить из раствора. [c.449]

Наличие пленки сульфида ртути на поверхности электрода может быть обнаружено также по ее влиянию на восстановление других веществ. На рис. 7 показано, как влияют добавки серы на восстановление кислорода. Видно, что по мере увеличения концентрации серы первая волна кислорода снижается вплоть до полного исчезновения при потенциале около—0,8 в пленка сульфида ртути восстанавливается и восстановление кислорода вновь становится возможным. Этими двумя опытами достаточно убедительно доказывается образование адсорбированной пленки сульфида ртути при контакте ртутного электрода [с раствором серы. Реакция серы с металлической ртутью протекает количественно и широко применяется для удаления элементарной серы из нефтепродуктов при групповом анализе их на содержание сераорганических соединений [41]. [c.401]

Сущность работы. На ртутном капельном электроде кислород восстанавливается, образуя две полярографические волны. Первая волна имеет характерный максимум. Введение столярного клея приводит к подавлению максимума. Добавление сульфита натрия устраняет волны кислорода и на полярограмме остается кривая остаточного тока. [c.248]

На листе миллиметровой бумаги строят все три кривые, полученные в результате опытов. Данные опытов показывают, что кислородный максимум на кривой подавляется столярным клеем. Добавление сульфита натрия приводит к исчезновению волны кислорода вследствие восстановления кислорода сульфитом натрия. Остается кривая остаточного тока. При большинстве полярографических анализов кислород мешает определению поэтому его удаляют из раствора либо сульфитом натрия (только в щелочных и нейтральных средах), либо продуванием через раствор инертного газа (водорода, азота, двуокиси углерода). [c.248]

Для определения / достаточно произвести измерение высоты полярографической волны кислорода при Е ——I в. Для этого следует определить два положения зайчика, отраженного от зеркала гальванометра 3, при разомкнутой цепи тока и при включении рубильника 11. Процесс измерения высоты волны отнимает не более одной минуты. [c.224]

В этом случае для получения полярографического максимума 1-го рода на волне кислорода был использован 0,01 н. раствор иодида калия в метаноле. [c.184]

Цель работы. Определить степень раствор1имости образцов полистирола в смешанном растворителе бензол—метанол (1 3) по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода. [c.240]

Каждый из этих реагентов имеет свои преимущества и недостатки. В некоторых случаях бутиламин образует имины, которые восстанавливаются при потенциалах выше потенциала второй полярографической волны кислорода, так что может не потребоваться пропускать через раствор ток азота. Однако этот реагент имеет не слишком приятный запах, и исследователи часто предпочитают не пользоваться им без особой необходимости. С другой стороны, хлоргидрат семикарбазида обычно легко образует фоновый электролит, приготавливать и работать с ним гораздо приятнее, чем с бутиламином. Однако реакция образования семикарба-зона весьма чувствительна к типу реакционной среды и типу анализируемого карбонилсодержащего соединения. Кстати, различную чувствительность к карбонилсодержащим соединениям можно использовать для анализа. Скорости реакции даже для близких по строению соединений различны, и, используя это, можно анализировать смеси карбонилсодержащих соединений [67]. [c.104]

Рассмотрим возможности этого метода на примере изучения реакционной способности М-винилпирролидона. В этом случае нами были использованы максимумы 1-го рода на волне кислорода. Были заведомо выбраны такие условия полимеризации, при которых степень превращения мономера в полимер достаточно велика, так как в этом случае для контроля полученных результатов можно воспользоваться, в частности, ртутноацетатным. С помощью этого метода контролировалось содержание мономера в реакционной среде в процессе полимеризации. Количество образующегося полимера определяли по градуировочному графику, построенному путем изучения зависимости степени подавления указанного максимума от концентрации поливинилипирролидона в растворе (рис. 6.3). Кинетические кривые приведены на рис. 6.4. Линейная зависи- [c.193]

Рушнак, Фукер и Кралик [323], изучая реакцию конденсации и кинетику деструкции макромолекулярных веществ, использовали полярографическую методику для исследования влияния их на максимумы кислорода. Эти же авторы представили данные по полярографическому исследованию зависимости между степенью гидролиза крахмала и высотой максимума на волне кислорода. [c.227]

Рис. 7.7. Изменение степени понижения максимума 1-го рода на волне кислорода (1) и максимума 2-го рода на волне иона меди (2) в зависимости от молекулярной массы фракций ацетатфталатцеллюлозы

Наряду с поливиниловым спиртом, возможность применения полярографических максимумов 2-го рода для определения молекулярных масс полимеров была показана также на примере ацетатфталатцеллюлозы [163, с. 92]. Для этого полимера было предложено [325] использовать максимумы 1-го рода на волне кислорода. Однако, как видно из кривой на рис. 7.7, построенной по данным [163] значительной разницы в степени подавления кислородного максимума 1-го рода различными фракциями ацетатфталатцеллюлозы не наблюдается, что, по-видимому, связано с незначительной адсорбируемостью этого полимера в области потенциалов кислородного максимума. [c.231]

Рис. 7.7 иллюстрирует влияние отдельных молекулярных фракций ацетатфталатцеллюлозы на максимумы 2-го рода на волне меди (3-10 М USO4) и на волне кислорода на фоне

Рис. П. 3. Полярограммы 0,1 М раствора хлористого калия насыщенного воздухом (а). Наблюдается двойная волна кислорода после частичной деаэрации (б) после полной деаэрации (в) (по Мейтесу [14]).

Кольтгоф и Йордан [105] предположили, что перекись водорода реагирует с анион-радикалом Of (образующимся при переходе электрона на молекулу Ог), причем регенерируется кислород. В таком случае должно было бы наблюдаться повышение первой волны кислорода. Возможность осуществления этого механизма побудила Корнелиссена и Гирста [106] опубликовать краткое сообщение, посвященное кинетике восстановления кислорода в таких растворах индифферентных электролитов, где величина фг при потенциалах первой волны кислорода имеет достаточно большое положительное значение. Действительно, и в отсутствие перекиси водорода в объеме раствора наблюдалось повышение первой волны кислорода, что было объяснено увеличением концентрации Oi на внешней плоскости под влиянием положительного фг-потенциала. Однако полученные в работе [106] результаты были объяснены Кольтгофом и Изуцу [107] перемешиванием раствора и наличием следов летучих загрязнений в солях тетраалкиламмония. Эти авторы подвергли также сомнению объяснение, данное ранее Кольтгофом [c.249]

Аналогичные зависимости между подавлением максимумов и размерами молекул были найдены для крахмала, карбоксиметилцеллюлозы, ксантогената целлюлозы, ацетофталата целлюлозы, поливинилового спирта, желатины, трагаканта и гуммиарабика 1219]. Подавление волн кислорода и меди разбавленными растворами декстрана было использовано Бергом [16] для оценки молекулярного веса декстрана. [c.400]

В данных условиях первая волна кислорода имеет Еу, = = —0,30 в. В присутствии ФБ она смещается в отрицательную сторону и накладывается на волну ДФДС. Это приводит к пеобходи мости очень тщательного удаления кислорода из раствора. Найдено, что в присутствии больших количеств ФБ (0,03—0,07 М) и ДФДС (0,002—0,004 М) влияние кислорода сказывается меньше. Продувка должна производиться до отсутствия на нолярограмме второй кислородной волны ( 1/, = —1,20 в) (рис. 3). [c.175]

Дезактивация при столкновениях с невозбужденными молекулами [см- уравнение (4)] обусловливает понижение квантового выхода, величина которого зависит от давления и температуры (например, составляет 0,54 при 3660 27° и концентрации кетена 1,5-10 молъ/л). В тех же условиях, но с добавкой кислорода возбужденные молекулы кетена реагируют в основном с кислородом, и диссоциация кетена в соответствии с уравнением (3) фактически подавлена. Квантовый выход окиси углерода в пределах ошибки опыта равен доле потребленного кислорода этилен образуется лишь в незначительном количестве [31]. При облучении светом с короткими длинами волн кислород влияет на квантовый выход этилена незначительно [28]. [c.18]

При изучении фотохимической деструкции полиэфирных волокон под действием ртутных кварцевых ламп установлено, что в полимере не образуется разветвлений процесс связан с разрывом эфирных связей 2458. при длинах волн света 270— 340 ммк в чистом кислороде деструкция не ускоряется. При более коротких волнах кислород ускоряет деструкцию. Облучение линейных алифатических полиэфиров электронами высокой энергии (1 1Q5—5-10 эв), а также у- и рентгеновскими лучами приводит к образованию сшитых продуктов, обладающих по-, вышенной стойкостью к растворителям и теплостойкостью 459. Для полиэфиров строения Н0[—( H2)nOO ( H2)m] OOH, где п = 2, 3 и m = 4, 7 и 8, исследовано изменение характеристической вязкости и числа НООС- и НО-групп в результате облучения у-лучами от источника Со ° (6000 кюри) при дозах облучения от 18 до 299 рад. При этом было обнаружено закономерное снижение [т ] и рост количества СООН-групп в полиэфирах с увеличением дозы облучения. Наименьшее влияние оказывало облучение на полидекаметиленсебацинат24бо. [c.213]

Первая волна кислорода в разбавленных кислотах начинается при +0,15 е, а в щелочных растворах при нулевом значении потенциала и потому перекрывает волну исследуемого вещества, восстанавливающегося при потенциале, близком к потенциалу восстановления кислорода. Особенно сильно мешают волны кислорода в неводных средах, где растворимость его значительно больше, чем в воде. Для удаления кислорода перед полярографирова- [c.38]

Проведенные нами исследования [67] основаны на изучении степени понижения полярографического максимума 1-го рода на волне кислорода в зависимости от количества образовавшегося в реакционной среде полимера . Заведомо были выбраны такие условия полимеризации, при которых степень превращения мономера в полимер достаточно велика — тогда возможно применение какого-либо другого метода для контроля полученных результатов. В данном случае результаты полярографических определений сопоставлялось с данными ртутноацетатного метода [46], с помощью которого контролировалось содержание мономера в реакционной [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология