Структура, определение катионных красителей

В ряде работ проведено сравнительное изучение различных основных красителей для экстракционно-фотометрического определения Sb [71 — 73, 327, 329, 514, 521, 798]. Установлено, что даже красители, относящиеся к одному классу и с близкой структурой, сильно отличаются по экстракционной способности. Так, например, бриллиантовый зеленый и кристаллический фиолетовый, принадлежащие к классу трифенилметановых красителей, по своей структуре и рефрактометрическим радиусам отличаются незначительно (3,64 и 3,60 A соответственно), в то же время экстракционная способность бриллиантового зеленого намного выше [327]. Общая основность красителей также не определяет их экстракционные свойства. Что касается трифенилметановых красителей, то их способность экстрагировать Sb хорошо объясняется предложенным рядом авторов [430—433, 435, 436, 438—441] механизмом ассоциации и экстракции, согласно которому образование ассоциата происходит по участку катиона красителя с наибольшей плотностью положительного заряда. Данные работы [327] подтверждают этот вывод величина зарядов на граничных группах, несущих максимальный положительный заряд, возрастает в ряду кристаллический фиолетовый -< малахитовый зе- [c.45]

Шайбе изучал процесс обратимого образования аддуктов катионных красителей (включая цианины) с основаниями Льюиса. Например, аддукт из псевдоцианина и пиперидина имеет, по-видимому, структуру СССХ1 максимумы поглощения аддуктов из какого-либо определенного красителя не зависят от природы основания [518, 519 [c.294]

Для идентификации и определения структуры катионные красители, за исключением нескольких солей аминов типа хризои-дина, можно классифицировать следующим образом [5]. Красители с локализованным зарядом в боковой цепи включают 1) азокрасители, 2) производные антрахинона, 3) стирильные, хинофталоновые и др. Красители с делокализованным зарядом I) ди- и трифенилметаны, 2) 9-фенилксантены (фталеины), 3) акридины, 4) производные 9-фенилфеназиния, 5) феноксазины, [c.25]

Для определения состояния тех или иных красителе] важно знать не только их электронную конфигурации (иначе говоря, распределение электронной плотности по из структуре) и влияние растворителей на распределени электронного заряда в молекуле красителя. Здесь важней шим свойством растворителя является диспергирующа) способность растворителя. Молекулярная связь осущест вляется силами дисперсии, которые для таких красителей как метиленовый голубой, могут достигать довольно большой величины ввиду большого размера катиона красителя Если разобщающая диспергирующая способность раство рителя велика, то он понижает сцепление ионов краситель и, следовательно, влияет на смещение равновесия, нанример, в исследуемом нами случае на соотношение мономерш и димеров в растворах красителя. [c.96]

Вопросы о том, являются ли водные растворы прямых красителей для хлопка истинными или коллоидными растворами, обсуждался неоднократно. До последнего времени обычно думали, что прямые красители образуют коллоидные растворы, причем размер агрегатов данного красителя зависит от температуры и добавляемой соли считали, что молекулярно растворенные частицы, свободно диффундирующие через волокно, не принимают участия в процессе крашения до тех пор, пока не будут изменены условия (например, добавлением солей) для изменения степени агрегации. Робинсон исследовал структуру водных растворов прямых красителей для хлопка разными методами — измерением осмотического давления, диффузии, электропроводности и чисел переноса — и полностю подтвердил наличие агрегации. Можно с полным основанием предположить, что структурные факторы, содействующие прочной абсорбции молекулы красителя на целлюлозе, будут благоприятствовать также агрегации в водном растворе поэтому задача сводится к количественному определению степени агрегации данного красителя в условиях, в которых ведется процесс крашения. Доказательство агрегирования Небесно-голубого РР было получено путем измерения электропроводности. , Краситель образует голубые растворы в воде и в растворах катионных мыл при концентрациях, превышающих критические концентрации, необходимые для образования мицелл. При концентрациях ниже критических раствор имеет красноватый оттенок, и изменение окраски достаточно отчетливо для определения конца титрования раствора мыла, содержащего краситель, водным раствором красителя. Степень агрегации Небесно-голубого РР в отсутствие солей неизвестна. Валько принимает число агрегац1ш для 0,002—0,02%-ных растворов красителя в присутствии 0,02—0,05 молярных растворов хлористого натрия равным 3,7. Измерение равновесия седиментации указывает, что растворы Конго красного монодисперсны и что молекулярный вес красителя в 0,1 н. растворе [c.1441]

В работе [2И было показано, что связьшание МО катионным полиэтиленимином, содержащим неполярные боковые цепи, приводит к появлению новой интенсивной полосы поглощения в области 375 нм, которая отсутствует в водных растворах красителя при любых условиях. Авторы предположили, что эта полоса обусловлена образованием стэкинг-структур красителя на полиионах. В работе [15] было показано, что новая полоса поглощения в коллоидах возникает при взаимодействии красителя с катионными ПАВ при добавлении поликатионов. Тот факт, что интенсивная, хорошо различимая полоса поглошения красителя,Появляется только в присутствии определенных поликатионов, позволил предположить, что новая полоса поглошения появляется при образовании стэкинг-структур красителя на поликатионах. В основе этого предположения лежит представление о том, что нестабильный <мс-изомер красителя ка— ким го образом стабилизуется в связанном состоетии. [c.501]

Кажется, что простейшим объяснением наблюдаемого хода зависимости величин Е т. от концентрации Ви нзг является гипотеза о своеобразной относительной дестабилизации молекул растворенного вещества (красителя), основного состояния пе-рехвда (I), добавками Ви нВг путем иммобилизации и дезактивации молекул воды как электро( илько сольватирующих агентов по механизму проникновения Ви кВг в трехмерные кластеры воды и укрепления структуры последаей под воздействием гидрофобных взаимодействий между молекулами воды и объемистым липофильным тетраалкиламмоний катионам. Определенная роль при воздействии на структуру и сольв тиру ую способность вода, видимо, принадлежит и бромид-акиону. [c.119]

Наилучшим примером физической адсорбции является крашение хлопка пр.чмыми красителями. В отличие от шерсти или найлона хлопок не содержит каких-либо катионных или анионных центров, способных образовывать ионную связь с соответственно заряженным красителем. Поэтому, если всеми анионными красителями можно непосредственно окрашивать найлон или шерсть (см. ниже), к хлопку сродство имеют лишь красители определенного типа, а именно прямые красители. Вследствие этого хлопок очень трудно окрашивать непосредственно и необходимы различные предшествующие крашению и последующие обработки для того, чтобы фиксировать краситель на волокне, например протрава (разд. 3.4.1). Как уже говорилось, хлопок представляет собой сильно гидрофильное волокно кроме того, он имеет открытую структуру, что позволяет молекулам красителя легко проникать в волокно трудности заключаются в том, чтобы удержать их там. [c.295]

Причиной окраски этих соединений является, следовательно, как и в случае красителей, не наличие хиноидной структуры и не наличие координационной ненасыщенности , а мезомерия между обеими структурами, которые приобретают значение предельных формул. Наличие координационной ненасыщенности сделало возможным обмен всех л-электронов всей молекулы. Поэтому нельзя считать, что определенное кольцо построено хиноидно, а два остальных бензоидно. В основном состоянии имеется, по крайней мере в симметричных соединениях, равномерное распределение всех л-электронов по трем фенильным ядрам. Например, в катионе парарозанилина — три--м-аминотрифенилметилкатионе — имеется мезомерия между формулами [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология