Красители оптические изомеры

При дальнейшем изучении оказалось, что знак эффекта Коттона зависит, как это можно было ожидать, от направления закручивания макромолекулы, с которой краситель образует комплекс. Один из путей получения спиралей полипептида, имеющих разное направление закручивания,— это синтез полипептида из ь- и о-аминокислот. Были получены оба оптических изомера [c.284]

Классические исследования стерического расположения лигандов основываются на разделении оптических и геометрических изомеров. Так как в связи с комплексами красителей интерес предста.вляют, с одной стороны, только ионы металлов с координационными числами (КЧ) 4 и б, а с другой стороны,— преимущественно хелатные комплексообразователи, — в дальнейшем будут рассматриваться лишь такие комплексы. (Более подробные сведения можно получить в учебниках и руководствах по химии комплексных соединений - °.) [c.277]

Разработаны варианты капиллярной флюидной хроматографии, флюидной хромато-масс-спектрометрии, флюидной хроматографии с программированием давления и потока, а также препаративной флюидной хроматографии. Используют пламенно-ионизационный, термоионный, пламенно-фотометрический, рефрактометрический, инфракрасный и ультрафиолетовый детекторы. Объектами исследования служили нефтяные остатки, олигомеры и полимеры, полиароматические углеводороды и их нитропроизводные, полиглицериды, полисахариды, красители, оптические изомеры производных аминокислот, металлоорганические соединения и т. д. [27—29]. [c.77]

Соединение I сочетали с 3-нафтолом или диметиланилином. Оптические изомеры 6-нафтолового краситоля в равной степени адсорбировались на волокнах шерсти, тогда как адсорбция ди-метиланилиновых красителей протекала асимметрически. [c.176]

При ТСХ оптических отбеливателей встречаются трудности, которые не возникают при хроматографии красителей. Например, отбеливатели стильбенового или оксазольного типа обычно находятся в гране-форме, но при освещении УФ-светом частично превращаются в с-изомеры. Так как это превращение может происходить при действии солнечного света (рассеянного дневного света ), такие вещества хроматографируют в темноте или же пятна отбеливателя, нанесенного на пластинку, сначала облучают УФ-светом, чтобы до начала разделения могло установиться цис-транс-равновесие . В последнем случае на хроматограмме присутствуют два главных пятна. На целлюлозных слоях из-за большей субстантивности к целлюлозе гранс-форма имеет меньшее значение Яр, но на слоях силикагеля она подвижнее, чем цис-форма. Другая трудность при ТСХ оптических отбеливателей возникает из-за множества примесей, присутствующих обычно у производных стильбена, количество которых может изменяться в широких пределах. Вследствие этого идентификация методом ТСХ может оказаться неоднозначной. [c.64]

В сочетании с соединением I вводились р-пафтол или дпметилани-лип. Оптические изомеры р-нафтолового красителя адсорбировались на волокнах шерсти в равной степени, тогда как в случае диметиланилиповых красителей адсорбция протекала асимметрически. [c.37]

В случае ионов металлов с координационным числом 6 для красителей особенно интересны би- и трифункциональные несимметричные хелатообразователи. Три эквивалента бифункционального соединения А—В (например, салициловой кислоты) могут занять все шесть координационных мест (так называемые 1 3-ком Плексы). В этом случае возможно существование как цис-транс-томеров, так и двух пар энантиоморфных фор.м. Для красителей важнее 1 2-комтлексы бифункциональны Х несимметричных хелатообразователей, у которых координационные положения 5 и 6 заняты молекулами воды или гидроксильными ионами. Если оба монофункциоиальных лиганда (С) одинаковы и находятся по отношению друг к другу в гране-положении, то комплекс имеет плоскость симметрии и не обладает, следовательно, оптической активностью. Характер связи А—В обусловливает, однако, появление цис- и транс-изомеров. Это соответствует, вероятно, конфигурации хромовых комплексов красителей — производных азосалициловой кислоты. При положен ИИ двух лигандов С возможны 6 оптических изомеров. [c.279]

Другой интригующей реакцией является взаимодействие сывороточного альбумина с двумя изомерами оптически активного красителя а-(М-п-аминобензоил)-аминофенилацетата. Данные, полученные Карушем для этой реакции, представлены на рис. 179. Можно видеть, что Ь-изомер этого красителя ведет себя как типичный анион (ср. рис. 159) искривление графика обусловлено совместным эффектом электростатического взаимодействия и наличия участков, различающихся по сродству. Вместе с тем для [c.657]

Тем не менее небольшую избирательность адсорбции оптических антиподов изученного ранее азокрасителя 92 594 наблюдал Каруш при адсорбции изомеров этого соединения на сывороточном альбумине. Адсорбция (—)-антипода близка к адсорбции рацемата и сильно отличается от адсорбционной способности (- -)-изомера красителя. -Триптофан связывается с сывороточным альбумином в 100 раз прочнее, чем О-триптофан . Полученные данные подтверждают прежние наблюдения по адсорбции на белке антиподов красителя, образующегося из фенил-(/г-ами-нобензоиламино)-уксусной кислоты . [c.177]

Если красители, в молекуле которых имеется симметрический атом углерода, применять для крашения шерсти, шелка и хлопка, го не наблюдается разницы в скорости абсорбции оптически активных форм и не происходит расщепления рацемического соединения на антиподы. Применяя бисдиазотирование активной и рацемической форм 2,2 -диамино-1,Г-динафтила и сочетание с фенил-J-ки -лотой, Броде и Брукс з приготовили оптически активные и рацемические красители, обладающие скорее молекулярной, чем атомной асимметрией. Испытание этих красителей показало, что избирательной абсорбции красителей не происходит. Более ранние работы привели к заключению, что активные изомеры оптически активных красителей имеют одинаковые физические свойства, включая абсорбцию инертными и активными материалами, спектры поглоще-1шя и светопрочность. [c.1459]

НОЛ—буферный раствор (1 3 1), на целлюлозе со смссью -бутанол—уксусная кислота—10 %-ный раствор хлорида натрия (4 1 1) и на силикагеле или оксиде алюминия со смесью метилэтилкетон—диэтиламин—25 %-ный раствор аммиака (3 1 1). Тайдель и Шмитц [98] разделили 16 оптических осветлителей, применяя слои полиамида и смеси метанол—вода—аммиак (10 1 4) и метанол—6 н. соляная кислота (10 2), а также силикагель О и смеси н-гексанол—пиридин—этилацетат—аммиак—метанол (5 5 5 5 3) и бензол—хлороформ (2 3). Экстракция красителей проводилась следующими растворителями этиленгликоль—аммиак (7 3) и пиридин—вода (1 1). Авторы [98] дали таблицу величин Rf, включая Rf цис- и транс-изомеров. Фигге [99] классифицировал 18 оптических осветлителей в соответствии с их растворимостью в различных растворителях. Неионные осветлители отделяли от ионных хроматографией на силикагеле с применением щелочных полярных растворителей. Далее каждую группу разделяли на индивидуальные соединения методом одно- или двумерной ТСХ. В статье указаны 19 составных растворителей. [c.26]

Неспособность фенантридинового красителя П вызывать оптическую сенсибилизацию нельзя приписать ни отсутствию адсорбции, ни слабому поглощению света, так как, хотя адсорбируемость и поглощение некопланарного изомера несколько меньше, чем копланарного красителя, они все же достаточны для сенсибилизации красителем, обладающим заметной сенсибилизирующей способностью. [c.260]

У комплексов, содержащих два трифункциональных хелато-образователя А—В—С, может существовать одна общая трансформа, имеющая центр симметрии, и, кроме того, пять пар оптических антиподов. Столь большое число изомеров, однако, исключено для важнейшего типа трифункциональных лигандов, о,о -двузамещенных азосоединеиий, так как А, В и С. принадлежат у них к общей мезомерной системе и потому лежат в той же плоскости, что и ароматические ядра красителя. Условием же существования общей транс-формы и четырех из пяти пар энантиоморфных изомеров является такое строение молекулы красителя, при котором ее части расположены под. углом в 90°. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология