Критические растворы

Совр. теория Р. п., развиваемая с 60-х гг. 20 в., рассматривает св-ва Р. п. на основе принципа соответственных состояний (см. Критические растворы). В рамках этой теории большое возрастание энтропии при образовании р-ра объясняется тем, что своб. объем при образовании р-ра существенно увеличивается для полимера и уменьшается для р рителя. С помощью эмпирич. параметров св-ва р-ра выражаются в приведенных к критич. состоянию величинах, причем наиб, простым способом параметры приведения определяются в новой теории Флори (1964). Совр. теория, в частности, удовлетворительно объясняет изменения кри-тнч. т-р растворения. [c.495]

Возможен и другой подход к рассмотрению разделения фаз, основанный на изучении характера изменения химических потенциалов или парциальных молярных значений энергии Гиббса, наглядно представленный на рис. 7.3 и 7.4. Внутри области равновесных составов — XI и х на рис. 7.3 — величина химического потенциала постоянна и равна значению щ, так как график зависимости химического потенциала от Х1 представляет собой горизонталь во всем интервале значений х. Если область несмешиваемости постепенно уменьшается из-за изменения температуры или другого фактора, в конце концов она вырождается в точку, как это показано на кривой 2 рис. 7.4. Эта точка зарождения несмешиваемости или критического раствора, если ее рассматривать в свете математических представлений, [c.353]

В соответствии с ур-нием Гиббса — Дюгема П. м. в. растворенного в-ва сильнее зависят от концентрации, чем П. м. в. р-рителя. Поэтому в области малых концентраций поведение растворенного в-ва сильнее отклоняется от законов идеальных разбавл. р-ров (напр., Генри закона) по сравнению с отклонением поведения 1)-рителя от законов идеальных р-ров (напр., Рауля закона). Вблизи критич. точки р-рителя концентрац. зависимость П. м. в. усложняется (см. Критические растворы). [c.424]

Изменение химического равновесия при изменении давления (постоянная температура) зависит от парциальных мольных объемов веществ, участвующих в реакции, а изменение химического равновесия при изменении температуры (постоянное давление) зависит от парциальных мольных энтальпий [1]. Парциальные мольные объемы в бесконечно разбавленных критических растворах изучены (относительно) гораздо лучше, чем парциальные мольные энтальпии. Поэтому было предпринято исследование гомогенного химического равновесия в растворах в окрестности критической точки чистого растворителя для выяснения калорических свойств критических бесконечно разбавленных растворов [2—4]. Целью этого исследования было также изучение молекулярного состояния растворенного вещества в критических бесконечно разбавленных растворах. [c.102]

Эта зависимость обычно имеет место для полимеров, совместимых в растворе. На рис. 1 графически показаны условия образования критического раствора. Известно, однако, что большинство полимеров несовместимы друг с другом как в твердом состоянии, так и в растворе [42]. Возникает предположение, что при [c.121]

Типичная установка для исследования критических систем, представляющих собой водные (или органические) растворы соединений урана и плутония, состоит из резервуара для делящегося материала, устройства для введения раствора в исследуемую систему, источника нейтронов и контрольного оборудования. Эксперименты с критическими растворами обычно проводят при мощности, не превышающей нескольких ватт. За исключением вторичных явлений, таких, например, как накопление продуктов деления, представляющие интерес критические параметры не зависят от уровня мощности, при которой они измеряются. [c.417]

Добавление трифторида хлора понижает как температуру равновесия трех фаз (UFg плюс две жидкости), так и температуру критического раствора. Пересечение области смешиваемости (на пространственной диаграмме) и поверхности кристаллизации гексафторида урана ясно видны на рис. 26. [c.81]

Изучению точных Р — V — Т — N данных в двойных концентрированных растворах посвящено много работ. Обзор большого количества таких работ приведен в литературе Точные же Р — V—Т — N данные в критической области двойных разбавленных растворов были изучены на примере только одной системы шестифтористая сера — двуокись углерода Между тем знание Р — V — Т — N данных в разбавленных критических растворах дало бы материал для решения термодинамических проблем в таких системах. [c.125]

На следуюшей стадии мелкие кристаллы, имеющие размер меньше критического, растворяются даже в пересыщенных растворах, а крупные кристаллы с размерами, большими критических, растут на их поверхности начинает отлагаться кристаллизуемое вещество. Линейная скорость роста кристалла, т.е. скорость увеличения размера кристалла в направлении нормали к грани кристалла, является основной характеристикой этой второй стадии процесса кристаллизации. [c.97]

КРИТИЧЕСКИЕ РАСТВОРЫ, разбавленные р-ры вблизи критич. точки р-рителя (см. Критическое состояние). Для обычных р-ров (вдали от критич. точки р-рителя), если мольная доля раствореи1Ного в-ва N2 О, любая парциальная мольная величина р-рителя стремлтся к значению соответствующей мольной величтшы чистого в-ва д°. Для К. р. эта закономерность, как правило, не выполняется, значение 91 в большинстве случаев не совпадает с и может принимать ра.зличные, ВТ. ч. и отрицат.,зиа чения. Напр., парциальный мольный объем р-рителя — г Н Д, где V—мольный объем р-ра. Д = (дp дN2)v,тN2 дp дv) ,y , [c.288]

КРИТИЧЕСКИЕ РАСТВОРЫ, разбавленные р-ры вблизи критич. точки в-рителя (см. Критическое состояние). Для обычных р-ров (вдали от критич. точки р-пителя), если мольная доля растворенного в-ва Ыг - О, любая парциальная мольная величина р-рителя у1 стремится к значению соответствующей мольной величины чистого в-ва Для К. р. эта закономерность, как правило, не выполняется, значенве дг в большинстве случаев не совпадает с д"н может принимать различные, в т. Чи иотрицат., значения. Напр., парциальный мольный объем р-рителя г)1 = и -I- Д, где [c.288]

Рис. ХХУ111.2. Зависимость состава критического раствора от диэлектрической проницаемости в двойных системах спирт—вода (а) и спирт — дихлорэтан (б)

Влияние 8 на растворимость, проявляющееся достаточно отчетливо в случае растворов твердых тел в жидкостях, сказывается в полной мере ив жидких системах. Иногда удается установить достаточно простую корреляцию между диэлектрической проницаемостью и составом критического раствора, как это можно видеть из примеров, приведенных на рис. XXVIII.2. [c.434]

Статья — К термодинамике бесконечно разбавленных критических растворов. Гомогенное химическое равновесие Мг04=2К02 в растворе двуокиси углерода вблизи ее критической точки . [c.115]

В самом деле, с переменой температуры растворов точка максимума на кривой упругости пара смещается. Если же принять во внимание это обстоятельство, то следует ожидать возможности выхода нераздельно кипящей смеси из области, ограниченной кривой растворимости, т. е. следует допустить переход с.тучая IV в III, Такой переход был бы исключен только при условии, что при критической температуре растворения состав нераздельно кипящей смеси равен составу критического раствора, а такое совпадение составов трех фаз в одной точке, как в свое время доказал Кюенен, исходя из учения о термодинамическом потенциале смесей, невозможно. [c.298]

Критическая температура растворения углеводорода или смеси углеводородов в анилине — это минимальная температура, при которой ашглин смешивается во всех концентрациях . Шаванн и Симон [75] определили эту температуру, которую можно назвать анилиновой точкой , для ряда нефтяных фракций. Они нашли, что в критическом растворе отношение количества анилина к количеству нефтяной фракции может быть различным. Максимум на кривой растворимости обычно совершенно плоский и с увеличением молекулярного веса сдвигается в сторону меньшей концентрации нефтяной фракции. [c.130]

Вопросы о том, являются ли водные растворы прямых красителей для хлопка истинными или коллоидными растворами, обсуждался неоднократно. До последнего времени обычно думали, что прямые красители образуют коллоидные растворы, причем размер агрегатов данного красителя зависит от температуры и добавляемой соли считали, что молекулярно растворенные частицы, свободно диффундирующие через волокно, не принимают участия в процессе крашения до тех пор, пока не будут изменены условия (например, добавлением солей) для изменения степени агрегации. Робинсон исследовал структуру водных растворов прямых красителей для хлопка разными методами — измерением осмотического давления, диффузии, электропроводности и чисел переноса — и полностю подтвердил наличие агрегации. Можно с полным основанием предположить, что структурные факторы, содействующие прочной абсорбции молекулы красителя на целлюлозе, будут благоприятствовать также агрегации в водном растворе поэтому задача сводится к количественному определению степени агрегации данного красителя в условиях, в которых ведется процесс крашения. Доказательство агрегирования Небесно-голубого РР было получено путем измерения электропроводности. , Краситель образует голубые растворы в воде и в растворах катионных мыл при концентрациях, превышающих критические концентрации, необходимые для образования мицелл. При концентрациях ниже критических раствор имеет красноватый оттенок, и изменение окраски достаточно отчетливо для определения конца титрования раствора мыла, содержащего краситель, водным раствором красителя. Степень агрегации Небесно-голубого РР в отсутствие солей неизвестна. Валько принимает число агрегац1ш для 0,002—0,02%-ных растворов красителя в присутствии 0,02—0,05 молярных растворов хлористого натрия равным 3,7. Измерение равновесия седиментации указывает, что растворы Конго красного монодисперсны и что молекулярный вес красителя в 0,1 н. растворе [c.1441]

Условие (3.40) означает, что зависп-.мость g от XI описывается прямой линией. Однако такие растворы неизвестны. Обычно состояние безразличного равновесия проявляется в точке, которая носит название критической. Наиболее распространены растворы с верхней критической точкой. Тогда при понижении температуры ниже критической раствор расслаивается на две фазы одинакового агрегатного состояния. Для критической точки [c.20]

Рис. 7. Взаимосвязь между содержанием гомолога (мольм. %) в критическом растворе при 30°С в система.х Н2О — И.С3Н7ОН —

Справочник химика 21

Химия и химическая технология