Аминокислоты постоянная диссоциации

Новое представление о дипольном строении аминокислот позволило правильно рассчитать константы диссоциации их кислых и основных групп. При расчете констант на основе старых уравнений получались величины, которые значительно отличались от постоянных диссоциации алифатических карбоновых кислот и аминов. Так, константа диссоциации для кислых групп была рассчитана равной и для аминогруппы - 10- , в [c.154]

НгЫ К СОб]/[НзМ К соб] равно единице. Поскольку принято выражать концентрацию водородных ионов отрицательным логарифмом pH = —1 [Н+], мы можем применить тот же способ и для выражения постоянной диссоциации и написать рКо = = —1 /С и рКб = —ЫКь- Следовательно, рКо и рК равны тому значению pH, при котором 50% аминокислоты находятся в виде дипольных ионов и 50% — в виде катионов или анионов. Эти постоянные определяются электрометрическим титрованием аминокислот соляной кислотой или едким натрием [6]. Если вычертить кривую изменения pH в зависимости от количества кислоты или основания, добавленного к аминокислоте, то значения рКо или рКь будут равны тому значению pH на кривой титрования, которое соответствует 0,5 эквивалента прибавленной кислоты или щелочи на 1 моль аминокислоты. [c.74]

Аминогруппа имеет явно выраженный основный характер, а карбоксильная фуппа — кислый для глицина значения константы кислотной диссоциации (рКа) равны 9.6 и 2.3 соответственно. В водном растворе в физиологических условиях протон карбоксильной группы переходит к аминогруппе (рис. Б) )л молекула преврашается в цвиттерион (Полинг, 1964). Благодаря фиксированному в пространстве расположению положительного и отрицательного зарядов аминокислоты в воде имеют постоянный дипольный момент. [c.17]

Гуанидиновая группа аргинина и е-аминогруппа лизина (рК 12,48 и 10,53) являются сильными основаниями, и их ионизация более резко выражена, чем ионизация аминогрупп моноаминокислот имидазольная же группа гистидина обладает лишь слабоосновными свойствами. Отдаленные молекулярные группировки оказывают лишь незначительное влияние на постоянные диссоциации аминокислот. В связи с этим можно ожидать, что и постоянные ионизации белков будут близки к постоянным ионизации аминокислот. [c.78]

Частицы белка, которые несут одновременно равные положительные и отрицательные заряды, называются амфионами. Амфионы ведут себя подобно электронейтральным частицам, так как суммарный заряд их равен нулю. В электрическом поле, т. е. при пропускании через раствор постоянного электрического тока, амфионы не передвигаются ни к катоду, ни к аноду. Если количество свободных карбоксильных групп будет преобладать в белке над количеством свободных аминогрупп (это возможно, например, в том случае, когда в составе белков имеется много дикарбоновых аминокислот), то степень диссоциации Н ионов будет выше степени диссоциации ОН ионов. Такой белок будет обладать слабым отрицательным зарядом и будет передвигаться в электрическом поле к аноду. [c.276]

Так как а-амино- и -карбоксильные группы всех аминокислот, входящих в состав белка, кроме концевых, участвуют в образовании пептидных связей, то на поведение молекулы белка в растворе наибольшее влияние оказывает способность к диссоциации функциональных групп в боковых цепях аминокислот (см. стр. 28). Если pH среды, в которой находятся молекулы белка, имеет такую величину, что число положительно заря-7кенных групп в молекуле равно числу групп, заряженных отрицательно, то говорят, что белок находится в изоэлектрической точке (см. стр. 36). Если молекулы белка в этих условиях поместить в поле постоянного тока, то они не будут двигаться ни к катоду, ни к аноду. В изоэлектрической точке белок имеет, как правило, наименьшую растворимость и склонен к ассоциации. Так, ацетилхолинэстераза — фермент, гидролизующий ацетилхолин, имеет изоэлектрическую точку при pH 5,1, причем растворимость фермента в этих условиях уменьшается в несколько раз рис. 8). [c.23]

Основное преимущество нового представления о дипольном строении аминокислот выявляется в том факте, что постоянные диссоциации их кислых и основных групп действительно соответствуют постоянным диссоциации алифатических кислот и алифатических аминов. При расчете постоянной диссоциации на основе старых уравнений (1а) и (16) получались величины, значительно отличающиеся от типичных постоянных диссоциации алифатических кислот и алифатических аминов. Так, например, при таком расчете были получены постоянные для кислых групп аминокислот порядка 10 и для основных групп — порядка 10 , в то время как постоянная диссоциации уксусной кислоты равна 1,8 "Ю и этиламина 1,2При расчете на основе старых представлений получалось, таким образом, что диссоциация карбоксильных групп аминокислот значительно ниже, чем диссоциация карбоксильной группы угольной кислоты ( = 4,5 10 ). Это противоречие устраняется, если принять дипольную формулу аминокислот. [c.71]

Если радикалы аминокислот нейтральные, то они почти не оказывают влияния на диссоциацию а-карбоксильпой группы или а-амипогруппы, и величины рК (отрицательный логарифм константы диссоциации) остаются относительно постоянными. Вследствие этого кривые диссоциации почти всех нейтральных аминокислот накладываются друг на друга и могут быть рассмотрены на примере аланина. Если к раствору аланина (например, [c.38]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

В ряде случаев [105, 106], например в растворах тиоглико-левой кислоты [106], каталитическую волну водорода удается наблюдать до разряда ионов кобальта это лишний раз подтверждает, что волны обусловлены комплексами органического вещества с ионами кобальта, а разрядившийся металлический кобальт не влияет на каталитический эффект. Каталитическая волна, вызываемая комплексами Со (II) с тиогликолевой кислотой, наблюдается вплоть до pH 2,0 с ростом pH высота волны растет, достигает максимума и сохраняется почти постоянной при pH 4—5,5, а далее падает по кривой, напоминающей кривую диссоциации (рис. 24). Подобная же по форме зависимость от pH имеет место для высот волн в присутствии 8-меркаптохинолина [106], а также серусодер-жащих аминокислот [107, 108]. Каталитически активным является, по-видимому, комплекс Со (II) с анионом тиогликолевой кь-слоты [106] в кислой среде вследствие появления недиссоциированной тиогликолевой кислоты (р/Ссоон = 3,6) количество каталитически активных комплексов уменьшается, и волна надает. При повышении pH выше 5,5 каталитический ток падает из-за уменьшения скорости протонизации. В случае 8-меркаптохинолина и его производных каталитическая волна водорода наблюдается и в отсутствие соли кобальта, однако волна, обусловливаемая йомплексами с Со (II), значительно выше и располо- [c.108]