Парамагнитные ЭПР-спектры

СПЕКТРЫ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.163]

Почему же мы все-таки видим спектр парамагнитного комплекса [c.163]

Анизотропия й -фактора определяется кристаллическим полем, создаваемым ионами или атомами, окружающими парамагнитный ион. Поэтому парамагнитные спектры кристаллов являются средством изучения локальной симметрии парамагнитного иона, входящего в решетку диамагнитного вещества. -Фактор содержит также информацию о характере связи парамагнитного атома (иона) с окружающими его частицами. [c.206]

Количество парамагнитных спектров в образце пропорционально площади под спектром поглощения + 00 + [c.39]

Теория явления достаточно сложна, многие особенности тонкой структуры парамагнитных спектров до настоящего времени остаются непонятными. [c.44]

Вид наблюдаемых парамагнитных спектров не зависит от диамагнитных свойств системы, поэтому, в отличие от измерений магнитной восприимчивости, здесь нет необходимости вводить поправки. [c.45]

Парамагнитные спектры замещенных сапфиров. Часть I. Рубин. [c.161]

Парамагнитный спектр Сг в нитрате алюминия. [c.174]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает по причине взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Изменение во времени спин-решеточной релаксации в различных системах достаточно велико. Для некоторых соединений это время настолько велико, что их спектры удается наблюдать при комнатной температуре. Поскольку, как правило, время релаксации увеличивается с уменьшением температуры, хорошо разрешенные ЭПР-спектры многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.47]

Магнитные свойства, оптические и парамагнитные спектры двухвалентного никеля в Sr2(NiW)0e. [c.215]

М. с., как и низкомолекулярные свободные радикалы, имеют нечетное число электронов, обладающих спиновым моментом, вследствие чего М. с. характеризуются парамагнитными свойствами. Наличие последних дает возможность использовать электронные парамагнитные спектры для идентификации М. с. и изучения их реакций. Реакционноспособность М. с. определяется, в первую очередь, свойствами звена, несущего неспаренный электрон, и не зависит от длины цепи реакционноспособность М. с. не отличается от реакционноспособности подобных низко-молекулярных свободных радикалов. [c.519]

Путем обработки ультразвуком и последующей очистки методом гель-фильтрации были получены липидные пузырьки, состоящие из фосфатидилхолина (95%) и спин-ме-ченного аналога (5%). Наружный диаметр этих липосом составлял около 250 А. Спустя несколько минут после добавления аскорбата амплитуда парамагнитного резонансного спектра снижалась до 35% первоначального уровня. После добавления второй аликвоты аскорбата не происходило заметных изменений спектра на протяжении нескольких минут, однако далее амплитуда этого остаточного спектра затухала по экспоненте с полупериодом 6,5 ч. Как объяснить эти изменения амплитуды парамагнитного спектра [c.224]

Спектры ЯМР парамагнитных комплексов ионов переходных. мета.гюв 165 [c.165]

Интересно изучить гетерогенные каталитические процессы, проводя в ходе реакции измерения парамагнитных спектров. [c.19]

Фонер с сотрудниками [12] изучали парамагнитный резонана кислорода в клатратном соединении р-гидрохинона при низких температурах. Помимо подтверждения выводов, полученных из исследований магнитной восприимчивости (см, раздел III, А) относительно высоты энергетического барьера молекулярного враш ения,. их результаты содержали также некоторую информацию о взаимодействии молекул, расположенных в различных полостях. Следует напомнить, что основной энергетический уровень молекулы кислорода в клатратном соединении расщепляется при взаимодействии спина с осью молекулы. Величина этого расщепления (— 4° К) такова, что для получения парамагнитного спектра поглощения необходимо применять относительно мощные поля и высокие частоты. [c.581]

Спектры ЯМР парамагнитных комплексов ионов переходных мета.иое 167 Следовательно, полное число электронов в состоянии р выражается как [c.167]

Площадь магнетита составпяла примерно 25% площади всех соединений с магнитными свойствами. При исследовании парамагнитного спектра были выявлены следующие соединения лепидокрокит — У -РеООН, пирит [c.43]

Спектры ЯМР парамагнитных комплексов иоиов переходных мета.иое 171 [c.171]

КАЧЕСТВЕННАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ СПЕКТРОВ ЯМР ПАРАМАГНИТНЫХ МОЛЕКУЛ [c.173]

Снят спектр ЯМР на ядрах водных растворов парамагнитных ионов. Сигнал О воды, входящей в координационную сферу парамагнитного иона, сдвинут в сильное поле по сравнению с сигналом некоординированной воды. Водный раствор, содержащий парамагнитные ионы Ву , дает только один О-сигнал. Водные растворы диамагнитного иона АР характеризуются двумя О-линиями. Рассмотрите диаграмму спектров. [c.200]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает в результате взаимодействия парамагнитных ионов с тепловыми колебаниями решетки. Пределы изменения времени спин-решеточной релаксации для различных систем велики. Время жизни отдельных соединений настолько велико, что позволяет наблюдать спектр при комнатной температуре, тогда как в случае других систем это невозможно. Поскольку время релаксации обычно растет с понижением температуры, для получения хорошо разрешенного спектра многие соединения переходных металлов необходимо охладить до температуры жидкого азота или гелия. [c.204]

Первый член описывает расщепление в нулевом поле, следующие два — влияние магнитного ноля на спиновую вырожденность, остающуюся после расшепления в нулевом поле. Члены А служат -лероп сверх-тонкого расщепления параллельно и перпендикулярно единственной в своем роде оси, а Q характеризует изменения в спектре, обусловленные квадрупольным взаимодействием. Все эти эффекты рассматривались ранее. Последний член учитывает тот факт, что ядерный магнитный момент iv может взаимодействовать непосредственно с внешним полем Цл Яд = д > Нд1. Это взаимодействие может повлиять на парамагнитный резонанс лишь в том случае, когда неспа- [c.49]

В монографии можно найти сведения о дипольиых моментах, парамагнитных спектрах, теплотах сгорания и o6p i-зованни, о давлении паров, динамической поляризации растворов и других физических свойствах новых радикалов. [c.2]

Muller [д] исследовал сигналы ЭПР, возникающие в фаге Т2 или в ДНК, экстрагированной из фага Т2, облученных при комнатной температуре и при 77° К. Сигналы, вызванные облучением, легко отличить от широкого парамагнитного спектра необлученного фага, ранее [c.245]

Теория парамагнитных спектров поглощения является достаточно сложной многие особенности тонкой структуры спектров до сих пор остаются непонятными. Однако качественные основы теории сводятся к следующему. Песпарепный, или свободный, электрон в магнитном поле испытывает действие силы, которая стремится ориентировать его спин определенным образом по отношению к магнитнод у полю [что и приводит к появлению слагаемого, обусловленного парамагнетизмом, в уравнении (7)]. В принципе имеются две возможные ориентации — в направлении поля и против него. При этом такие состояния отличаются количеством энергии, пропорциоиальным внешнему полю. Квантовая теория дает для этой разности величину [c.18]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

На раннем этапе развития метода ЯМР было широко распространено мнение, что снять спектр ЯМР парамагнитного комплекса практически невозможно, поскольку электронный спиновый момент настолько велик, что он должен вызывать быструю релаксацию возбужденного ядерного состояния, а это даст малое Т, и широкую линию. Подобная ситуация действительно наблюдалась для некоторых парамагнитных комплексов, в частности комплексов Мп(П), однако во многих других случаях это предположение не подтвердилось. Например, на рис. 12.1 представлен рассчитанный [1] спектр ЯМР парамагнитного комплекса Ni( HзNH2)g , там же для сравнения дан спектр ЯМР СНзЫН . В связи со сказанным возникает несколько вопросов [c.163]

Возможность качественной интерпретации с применением МО спектров ЯМР парамагнитных комплексов подтверждает достаточно хорошее соответствие результатов приближенных МО-расчетов и экспериментальных данных. Первоначально широкое распространение получил ограниченный расширенный метод Хюккеля [1,16—20]. В настоящее время разработаны программы расчета с применением неограниченного метода ЧПДП. Результаты, полученные этими двумя методами, обычно согласуются (см. далее). [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология