Нулевая колебательная энергия

Внутренняя энергия при 7=0 К не равна нулю, так как даже при таких условиях частицы твердого тела обладают нулевой колебательной энергией, не связанной с тепловой энергией. Нулевая энергия меньше энергии межмолекулярного взаимодействия частиц в твердом теле и не влияет на процесс отвердевания вещества (за исключением Не). [c.31]

Возьмем за основу механизм мономолекулярной реакции, который приведен в табл. 2.1. Энергии исходных и промежуточных частиц и связь между ними схематически изображены на рис. 2.2. Превращение молекулы А связано, как известно, с перераспределением энергии между различными степенями свободы. Однако нулевая колебательная энергия А и А+, а также потенциальная энергия разрываемой связи активированного комплекса не подвергаются подобному перераспределению. Оставшиеся энергии Е и + назовем несвязанными энергиями активной молекулы и активированного комплекса соответственно. [c.33]

Из рис. 15.2 следует, что в случае полной потери нулевой колебательной энергии в активированном комплексе реакция с разрывом связи X—И пойдет скорее, чем реакция с разрывом связи X—В, т. е. будет наблюдаться сильный изотопический эффект. Потерю нулевой колебательной энергии в активированном комплексе, связанную с рвущейся и образующейся связями реакции Н-перехода, можно объяснить, допустив одновременное значительное растяжение связей (разрыхление). Таким образом, сильный изотопный эффект, найденный для симметричных реакций Н-перехода, свидетельствует о том, что активированный комплекс этих реакций локализован в области А (см. рис. 15.1).Слабый изотопный эффекте реакциях Н-перехода указывает, что одна из связей (рвущаяся или образующаяся) незначительно растянута, поэтому нулевая колебательная энергия не исчезает. В этом случае активированный комплекс расположен либо в области В, либо в области С. Следовательно, по значению изотопного эффекта можно судить о положении активированного комплекса на поверхности потенциальной энергии и в результате — о его строении. [c.149]

При учете нулевой колебательной энергии [c.303]

Величина /гv/2 представляет собой наименьшее значение колебательной энергии, соответствующее у = О, это нулевая колебательная энергия. Ее часто включают в общую нулевую (т. е, при абсолютном нуле) энергию молекулы, а отсчет колебательной энергии ведут от этого низшего уровня (см. 13 гл. VI). В этом случае колебательная сумма по состояниям принимает вид [c.226]

Суммарную энергию, которой обладают молекулы газообразного вещества, можно разделить на поступательную и внутримолекулярную. Последняя складывается из вращательной энергии (вращение молекулы вокруг центра тяжести), колебательной энергии (энергии колебаний атомов и групп атомов в молекуле), электронной (энергия электронного возбуждения), энергии спинов (энергия ориентации магнитных моментов) ядер атомов в электромагнитном поле молекулы и из так называемой нулевой энергии (энергия при 7 = О, состоящая из энергии химической связи и нулевой колебательной энергии). [c.496]

Второй член правой части уравнения указывает, что даже в наиболее низком вибрационном состоянии (Т = 0) сохраняется нулевая колебательная энергия (1/2/гу), которая обычно включается в нулевую энергию Уо- [c.509]

I шением /= — Через Ед обозначается нулевая колебательная энергия. [c.17]

Отметим, что при и = О величина энергии остается отличной от нуля > О (нулевая колебательная энергия). [c.219]

В решетке ионных кристаллов — чисто ионная связь, т. е. связь, для которой полный перенос электронов от катиона к аниону скорее исключение, чем правило. Лишь для кристаллов типа хлорида натрия можно говорить о полном переносе заряда. Интеграл перекрывания одноэлектронных орбиталей ионов натрия и хлора оценивается значением —0,06. Можно сказать, что это чисто ионная связь. По отношению к этому же соединению сопоставление энергии электростатического взаимодействия с энергией ковалентного взаимодействия (непосредственно связанной с тем,-что называют поляризацией электронной оболочки) показывает, что вклад электростатического взаимодействия значительно больше и составляет (по Коулсону) для хлорида натрия 8,92 эВ, в то время как соответствующее значение для ковалентного взаимодействия 0,13 энергия отталкивания в этом случае равна —1,03 эВ (энергия, называемая нулевой , т. е. нулевая колебательная энергия, равна всего —0,08 эВ и ее часто вообще не принимают в расчет). К ионным кристаллам относятся кроме соединений типичных галогенов со щелочными металлами также и некоторые оксиды, в частности оксиды кальция и магния, в которых по экспериментальным данным имеются отрицательные двухзарядные ионы кислорода. В большинстве случаев ковалентный вклад больше. Кристаллы алмаза, кремния, германия, карборунда, серого олова содержат прочные ковалентные связи, так что любую часть этих веществ вполне и без всяких оговорок можно рассматривать кан молекулу макроскопических размеров. [c.281]

Нулевая колебательная энергия ядер [c.125]

Сжиженные инертные газы неон, аргон, криптон и ксенон являются простейшими по своим свойствам и типу межатомного взаимодействия жидкостями. Интерес к изучению их структуры связан с необходимостью дальнейшего развития теории жидкого состояния. Для этих веществ теоретические расчеты физических величин можно сделать более количественными, чем для других жидкостей. Притяжение атомов у сжиженных инертных газов описывается дисперсионными силами Ван-дер-Ваальса. Эти силы имеют квантовую природу. Своим существованием они обязаны нулевой колебательной энергии атомов. Не будь ее, нельзя было бы осуществить сжижение инертных газов, не существовало бы в природе парафинов, полимеров и многих других веществ с неполярными молекулами. Предпосылкой для появления дисперсионных сил является динамическая поляризуемость атомов и молекул, возникновение у них мгновенных диполей благодаря вращению электронов вокруг ядра. Электрическое поле такого диполя одной молекулы индуцирует дипольный момент в окружающих молекулах, что и приводит к появлению сил притяжения. [c.152]

Следовательно, если до взаимодействия суммарная нулевая колебательная энергия двух осцилляторов определялась соотношением [c.153]

Разлагая стоящие под корнем выражения в ряд по степеням Я и ограничиваясь третьим членом разложения, получим для нулевой колебательной энергии системы выражение [c.153]

Взаимное притяжение двух атомов приводит к понижению их нулевой колебательной энергии на [c.153]

За вычетом небольшой по величине так называемой нулевой колебательной энергии атомных ядер. [c.91]

Любые две из трех величин б Л)х°, йдА/У° и 6, АЗ° определяют влияние структурных изменений на положение равновесия химической реакции и его температурную зависимость. Эти три величины связаны с фундаментальными характеристиками молекул, а именно с потенциальной энергией Ер, нулевой колебательной энергией Е и статистической суммой <3 следующими уравнениями [c.517]

Нулевая колебательная энергия —0,08 [c.323]

Поскольку нулевая энергия представляет собой сумму нулевых колебательных энергий компонентов системы, т. е. Eo = hu)/2, где сог — частота собственных колебаний -й компоненты, то вследствие значительного уменьшения частот колебаний при переходе системы в активированное состояние, обусловленного ослаблением междуатомных связей, величину АЕ нужно считать заметно меньшей AEq, откуда следует [c.47]

В табл. 2, заимствованной из книги А. И. Бродского Химия изотопов (стр. 188) [34], приводятся значения отношений констант скорости и разностей энергии активации для ряда реакций, идущих с участием молекул и атомов водорода. В таблице указана также средняя температура опытов (к которой относятся приведенные отношения констант скорости), отношение предэкспонентов (гн Zd) и вычисленные из нулевой колебательной энергии значения величины AEq. Как видно из табл. 2, во всех случаях (кроме одного) величина АЕ в соответствии с формулой (4.12) [c.61]

Таким образом, теория валентности представляет собой е основном теорию вычисления энергии молекулы. Следует, од-нако, различать несколько видов энергии. Так, помимо полной электронной энергии молекулы, можно говорить об электронной энергии атомов, составляющих молекулу разность этих величин и дает электронную энергию связи молекулы. Эта последняя величина не совпадает с энергией диссоциации (т. е. с энергией, необходимой для разрыва молекулы на составляющие ее атомы). Для нахождения последней следует учесть три дополнительных эффекта 1) нулевую колебательную энергию, которая для больших многоатомных молекул может достигать величины, сравнимой с энергией отдельной связи, хотя для двухатомных молекул их отношение обычно имеет порядок 0,1—0,05 [c.20]

Нулевая колебательная энергия 6,2 [c.21]

Рис. 1.2. Кривая потенциальной энергии для двухатомной молекулы. Через Во обозначена нулевая колебательная энергия.

Нулевая колебательная энергия......—0,08 [c.336]

Таким образом, случай реакции молекулы, содержащей С — Н-или С — 0-связи, аналогичен реакциям НО и Оз. Нулевая колебательная энергия С — Н-связи на 1,2 ккал выше энергии связи С — О. Средняя колебательная энергия молекулы, содержащей С — Н-связи, будет в результате этого выше примерно на ту же величину, что и соответствующая энергия молекулы, в которой атом Н замещен атомом О. Поэтому, если реагируют две молекулы и при этом [c.92]

Потенциальные кривые иода изображены на рис. XXIX. 5. Отсчеты идут от нулевой колебательной энергии, и энергию диссоциации получают при О К. [c.349]

Колебательное движение существует даже при абсолютном нуле температуры. Формула (1.64) показывает, что наименьшее значение колебательной энергии (так называемая нулевая колебательная энергия) равно Ецол.о = и отличается от нуля. Пf обычных температурах большинство молекул остается на нулевом колебательном уровне. [c.51]

Во многих случаях остаетая неясность Относительно того, какой именно атом водорода отщепляется от валентнонасыщенной молекулы. Для решения этого вопроса с успехом применяется методика определения кинетического изотопного эффекта при замене данного атома водорода на дейтерий. Вследствие различий нулевой колебательной энергии связей С—Н и С—В константа скорости реакции [c.165]

По указанию преподавателя рассчитывают нулевую колебательную энергию молекулы Е , теплоемкость газа в стандартном состоянии Ср, 298, КОЛебЗТеЛЬНуЮ часть свободной энергии Рколе . и колебательную часть энтропии 52олеб.- [c.93]

Это является одной из причин увеличения скорости реакции в более легкой системе по сравнению с тяжелой (/ н — в) В табл. 2 приводятся отношения констант С1 орости и разности энергий активации для пар реакций, 1ЗДУЩИХ при участии молекул и атомов водорода, а также отношения предэкспонентов (ЛнМв) и вычисленные из нулевой колебательной энергии значения Л о- Как видно из табл. 2, во всех случаях величина АЕ в соответствии с формулой (4.13) оказывается меньше АЕ . [c.48]

Смотреть страницы где упоминается термин Нулевая колебательная энергия: [c.149] [c.150] [c.51] [c.66] [c.247] [c.247] [c.275] [c.247] [c.247] [c.109] [c.181] [c.51] [c.178] [c.69] [c.90] [c.341] [c.188] [c.69] [c.45] [c.1029] [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология