Люминесценция антистоксова

В законе С. И. Вавилова подчеркивается возможность возникновения люминесценции при ее возбуждении светом с более длинной волной, чем свет люминесценции (антистоксова область возбуждения). Такая возможность реализуется вследствие того, что молекулы еще до поглощения квантов света могут обладать значительным запасом колебательной энергии, которая, суммируясь с энергией поглощенных квантов, может приводить к излучению квантов с большей энергией, чем энергия поглощенных квантов. Возможность флуоресценции кристаллофосфоров при их возбуждении длинами волн антистоксовой области мы уже видели при [c.18]

Закон Вавилова уточняет закон Стокса—Ломмеля и предусматривает возможность возникновения люминесценции при возбуждении ее светом с большей длиной волны, чем свет люминесценции (антистоксовая область возбуждения). Данная возможность реализуется вследствие того, что молекулы до поглощения квантов света могут обладать значительным запасом колебательной энергии, которая, суммируясь с энергией поглощенных квантов, может приводить к излучению фотонов с большей энергией [c.504]

Несмотря на то, что вероятность антистоксового излучения достаточно велика, все-таки она всегда меньше, чем вероятность нормального (стоксового) излучения. А коль скоро это так, то можно утверждать (а это действительно и наблюдается на практике), что выход люминесценции в антистоксовой области всегда значительно меньше, чем в нормальной, стоксовой области. И закон Стокса, и правило Стокса — Ломмеля могут быть интерпретированы как частные случаи более общего спектрально-фотометрического закона, устанавливающего связь между выходом люминесценции и длиной волны возбуждающего света, — закона Вавилова. [c.15]

Однако, как установили В. Овсянкин и П. Феофилов (1973 г.), вполне вероятен иной механизм образования антистоксовой люминесценции. Проведенные ими квантомеханические расчеты показали, что если два возбужденных атома окажутся рядом, то при взаимодействии один из них может полностью потерять свое возбуждение, а другой удвоит его. Последний, переходя в основное состояние, высветит квант вдвое крупнее поглощенных. Процесс этот назван авторами кооперативной люминесценцией. Они показали, что зеленое свечение ионов редкоземельного элемента эрбия в некоторых кристаллах, возбуждаемое инфракрасным светом ( ), вызвано кооперативной люминесценцией. Действительно, антистоксова люминесценция такого люминофора затухает примерно за 10 с после выключения возбуждающего света, а в их опыте послесвечение затягивалось до сотых долей секунды. [c.434]

Если спад квантового выхода люминесценции наблюдается в области перекрывания спектров поглощения и люминесценции и остается практически постоянным до некоторого определенного предела, то, по всей вероятности, закон Вавилова заменяет собой закон Стокса, утверждая, что в основном поглощенный свет трансформируется в более длинноволновый, но, в отличие от закона Стокса, этот закон предусматривает возможность антистоксового излучения, по крайней мере при температурах, отличных от абсолютного нуля. [c.26]

Одновременно Бломберген [95] для целей детектирования ИК-излу- /,% чения предложил так называемый счетчик квантов, в котором видимая люминесценция возбуждалась при последовательном поглощении двух фотонов различной длины волны ионами р. з. э. Вероятность двойного поглощения одним ионом очень мала, поэтому антистоксовое излучение было очень слабым. [c.97]

Согласно С. И. Вавилову [7], все виды тушения люминесценции (истинного тушения) разделяются на два класса. К тушению 1-го рода относятся такие процессы, при которых уменьшение выхода люминесценции не сопровождается уменьшением средней длительности возбужденного состояния молекул. Это значит, что при тушении 1-го рода некоторая доля возбужденных молекул оказывается потушенной (т. е. переходит в основное состояние без излучения) за время очень короткое по сравнению со средним временем возбужденного состояния. Такие процессы, хотя и представляются вполне возможными, сравнительно мало изучены. Хорошо известен и твердо установлен пример тушения 1-го рода — уменьшение выхода люминесценции при антистоксовом возбуждении (закон Вавилова, см. стр. 31). Однако механизм этого явления до сих пор не может считаться полностью выясненным. [c.32]

Энергетический выход люминесценции данного фосфора зависит от температуры фосфора, энергетического спектра возбуждения, а также от концентрации активирующей примеси. Изменение энергетического выхода люминесценции связывается с изменением вероятности безызлучательных переходов, т. е. потерей энергии электронов в результате рассеяния на фононах или путем излучения ее в далекой инфракрасной области спектра ). Для фотолюминесценции С. И. Вавиловым [1] было установлено, что квантовый выход в широком интервале длин волн возбуждающего света остается неизменным н падает лишь при антистоксово м возбуждении, когда длина волны возбуждающего света превышает длину волны, соответствующую максимуму спектра люминесценции (закон Вавилова). [c.11]

Резкое падение выхода люминесценции наблюдается в области перекрывания спектров поглощения и излучения, т. е. когда свечение становится антистоксовым (рис. 13). [c.25]

Следует упомянуть и о других случаях возбуждения антистоксовой люминесценции, т. е. люминесценции, длина волны которой меньше длины волны поглощаемого света. При очень высокой плотности возбуждения, создаваемой лучом лазера, такой эффект достигается слиянием двух фотонов в момент их взаимодействия с веществом (это явление носит название двухфотонного поглощения). Может быть использовано и двухступенчатое возбуждение. Например, вначале электрон из валентной зоны забрасывается на незанятый уровень дефекта А (рис. 20), а затем нри поглощении второго кванта поднимается в зону проводимости. Рекомбинация электрона и дырки происходит на другом дефекте В. [c.48]

Согласно правилу Стокса частоты возбуждающего света всегда больше или равны частотам люминесценции т. е. одна часть поглощаемой молекулой энергии идет на возбуждение люминесценции, а другая расходуется на увеличение ее колебательной энергии и развитие безызлучательных переходов. Однако строгое выполнение правила Стокса наблюдается у атомов и простых молекул в газовой фазе. Спектры поглощения и люминесценции молекул могут перекрываться, т.е. значения частот переходов между электронными уровнями при поглощении могут быть меньше, чем при испускании. Следовательно, наблюдается нарушение правила Стокса. Часть спектра люминесценции, где выполняется правило Стокса, называется стоксовой областью, а где оно нарушается — антистоксовой. Поэтому это правило характеризует одиночный акт поглощения и испускания света молекулой. [c.210]

В нек-рых К., а т.ч. активированных редкоземельными ионами, при люминесценции происходит ие ионизация, а лишь возбуждение центров свечения квантами оптич. излучения илн электронами относительно низких энергий. Однако и в этих К., особенно при высоких концентрациях рабочих ионов, возникают разл. процессы миграции энергии возбуждения. Эти процессы приводят к тушению полос свечения одного активатора и усилению (сенсибилизации) свечения др. центров. При достаточно высокой коицеитрации возбужденных ценгров возможно суммирование энергии возбуждения иеск. центров иа одном из них, к-рое позволяет осуществлять т. наз. антистоксово преобразование И К излучения в видимый свет. В ряде К. при большой интенсивности возбуждения может возникнуть и лазерное излучение. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология