Физически наблюдаемые величины

В итоге физически наблюдаемой величиной оказывается не сама -функция, но поэтому возможное наличие в выражении для Т мнимой единицы не приводит к противоречиям в теории. [c.34]

Операторы и волновые функции в квантовой механике могут содержать мнимое число г. Однако, рассчитываемые с их помощью физически наблюдаемые величины, — расстояние, импульс, энергия, электрический заряд и другие, — всегда принимают действительные значения. [c.49]

Во-вторых, теорема о средних значениях среднее по времени (достаточно длительному) значение физически наблюдаемой величины F (q,p) для системы равно среднему значению этой величины по ансамблям. [c.184]

А = (Н АУ = НАУ = АН) = Н А = НА где мы воспользовались тем, что Я = Я. От операторов А кА можно перейти к двум самосопряженным операторам А = = А + Л )11 и Л25 = (Л - Л )/2г, которые также будут коммутировать с Я. В квантовой механике, как уже говорилось, физически наблюдаемым величинам должны отвечать именно самосопряженные операторы, собственные значения которых вещественны. [c.192]

Построенные оперативно методом производящего функционала диаграммные разложения для функций распределения будут использованы ниже в качестве математического аппарата вычисления. Важно, что конечные результаты вычисления, в которых будут просуммированы существенные для рассматриваемых задач диаграммы во всех без исключения порядках, удастся представить в терминах физически наблюдаемых величин. Существование таких величин не связано со сходимостью разложений. Поэтому последующее применение диаграммных разложений как рабочего аппарата вычисления не будет ограничено областью их фактической сходимости. Оно справедливо и для конденсированных систем, в которых активности, играющие роль параметров диаграммных разложений, не являются малыми. [c.173]

Вклад же близких молекул в асимптотическом пределе определяется лишь интегральными характеристиками плотностей распределения молекул окружающей среды в окрестностях молекулярных групп — полными избыточными числами молекул среды в данных окрестностях. Это и позволило нам выразить (см. стр. 179 и 187) вклады близких молекул среды через физически наблюдаемые величины —сжимаемости и адсорбции. [c.208]

Итак, в квантовой механике всем физическим (наблюдаемым) величинам сопоставляются линейные (чтобы выполнялся принцип суперпозиции) и самосопряженные (чтобы средние значения были вещественными) операторы. При проведении проме- [c.28]

Взаимосвязь сдвига и электростатического потенциала представляется нам особенно важной еще и потому, что молекулярный электростатический потенциал в отличие от эффективного заряда является не условной, а физической наблюдаемой величиной. Более того, именно электростатический потенциал вбли,-зи атомов, как показано в ряде работ (см. литературу в [169]), хорошо коррелирует с рядом термодинамических и кинетических характеристик молекулы. [c.52]

Как описать динамическую эволюцию системы, если для нее задано начальное распределение вероятности (0) Динамика системы задается через физические наблюдаемые величины (или свойства), связанные с системой. Аналитически эти наблюдаемые величины являются некоторыми определенными функциями координат и импульсов системы. Они представляют собой функции состояния системы. [c.91]

В частности, именно сравнение результатов неэмпирических расчетов с. данными фотоэлектронных спектров позволило определенно устано вить неприменимость в общем случае теоремы Купманса (раздел У.З), в которой сопоставляются энергии связи электронов с одноэлектронными энергиями МО. Анализ распределения электронного облака по фотоэлектронным спектрам иногда проводят, с привлечением так называемых эффективных зарядов на атомах, пытаясь определить их по сдвигу линий [389]. Несмотря на неопределенность этого понятия (в том смысле, что, как уже отмечалось, эффективный заряд на атоме в молекуле не является физически наблюдаемой величиной, его величина условна и зависит от определения), оно позволяет в нулевом приближении получить из сравнения спектров качественную оценку распределения электронного облака. [c.275]

Постулат 2. Каждой физически наблюдаемой величине в квантовой механике сопоставляется линейный оператор обозначим его, например, Тогда среднее значение этой наблюдаемой величины определяется как ) [c.93]

Термин перенос заряда , используемый нри описании связи в молекулярном комплексе, понимается в том же смысле, как и термины структура и резонанс . Эти понятия связаны с частной квантовомеханической моделью, а не с физически наблюдаемыми величинами. С другой стороны, когда термин перенос заряда используется в описании электронной полосы поглощения, то имеется в виду, что при возбуждении комплекса значительная часть электронного заряда передается от донора к акцептору, и с этой точки зрения перенос заряда означает не просто условное понятие, а нечто значительно более реальное. [c.449]

На основе этого вывода уточним взаимосвязь расчетных и экспериментально определенных величин С/. Отметим прежде всего, что С, не являются физически наблюдаемыми величинами. Определение /величин i на основе эксперимента возможно лишь в рамках модельных. представлений — в данном случае — в рамках разложения волновой функции на атомные орбитали. Это разложение не является однозначным (см., например, [84]). Вследствие этого необходимо ввести некоторые определения. По определению будем считать, что амплитуда волновой функции валентного уровня в районе ядра изучаемого атома определяется вкладом валентных орбиталей изучаемого атома. [c.38]

Каждой физически наблюдаемой величине должно очевидно отвечать некоторое правило, позволяющее так преобразовать функцию Ч, чтобы с вновь полученной функцией можно было бы вычислить эту наблюдаемую, причем такое правило не должно зависеть от того, для какого состояния, определяемого функцией Ч, наблюдаемая величина находится. Другими словами, для каждой наблюдаемой А должен быть задан соответствующий ей оператор А (т.е. правило преобразования), переводящий функцию состояния Ч в новую функцию Ф, которая вместе с функцией Ч и позволит определить в конечном итоге численное значение этой наблюдаемой. Как определить последовательность действий при таком вычислении, необходимо было бы выяснять особо, однако вряд ли на даннном этапе делать это целесообразно, поскольку наводящие соображения хотя и весьма полезны, но заменить систему постулатов, аксиоматику теории не могут. Они, конечно, помогают адаптироваться к этой системе, помогают понять, пусть на весьма нестрогом уровне, о чем идет речь, тем не менее увлекаться слишком большим их числом пока не будем. [c.19]

В такой форме записи особенно наглядной становится связь приводимых выше формул для Ф(т) с формулами предыдущего параграфа. Согласно общему соотношению между классическими и квантовомеханическими величинами некоторой физически наблюдаемой величине / в квантовой механике соответствует оператор F, причем наблюдаемое значение / для системы, описываемой статистической матрицей Q, равно Spur(Q-/ ). Подставляя (37.9) в (37.13), получаем [c.485]

Обсуждая использование факторов подавления для расчета физических наблюдаемых величин, следует еще раз подчеркнуть, что они сохраняют смысл только для операторов, не зависящих от ядерных координат. Например, если электронный оператор вычисляется во втором порядке теории возмущений, в котором учитываются возбужденные электронные состояния (например, при расчете зеемановского расщепления -терма октаэдрических систем), то он с учетом вибронного взаимодействия оказывается, вообще говоря, зависящим от ядерных координат и, следовательно, приведенные соотношения для параметров подавления становятся неприменимыми [313]. [c.237]

В связи с тем, что орбитальные значения е, для нейтральных молекул могут заметно отличаться от величин /г, в настоящее время появилась тенденция (см., например, [117]) говорить о величинах ег как об энергетических характеристиках молекулярных орбиталей нейтральных молекул. На наш взгляд, такой подход не совсем точен, так как, строго говоря, величина е, является лишь вспомагательной расчетной величиной, которая, например,. вообще не фигурирует в некоторых методах расчета волновых функций МО. В этом смысле величина е, не является реальной физически наблюдаемой величиной для нейтральной молекулы. Однако величину е,, как по-показано в работах [130, 131], можно приписать средней энергии возбуждения Ец,..л одно- и многоэлектронных ионизаций, происходящих при ионизации -го уровня вследствие не-ортогональности волновых функций конечного и начального [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология