Физические термины и выражения

Существование двойного электрического слоя (ДЭС) ионов и скачка потенциала на границе раздела двух фаз играет важную, а иногда — основную роль не только в адсорбции понов и ионном обмене, но и во многих других явлениях, важных для теории и практики. К ним относятся электродные процессы, электрокапил-лярные и электрокинетические явления, процессы переноса вещества и энергии через коллоидные системы, поляризационные явления, происходящие при этом, и наконец, явления, связанные с электростатическим взаимодействием коллоидных частиц, определяющим в значительной степени устойчивость дисперсной системы. Все эти феномены, к знакомству с которыми мы переходим, оказываются взаимосвязанными посредством ДЭС. Для выражения этой связи мы вводим термин, появившийся последнее время в литературе, — э л е к т р о п о в е р х н о с т н ы е явления. Этим общим термином мы обозначаем все следствия, имеющие своей причиной существование ДЭС на поверхности раздела фаз. Круг их настолько обширен, что часть из них, непосредственно не связанная с дисперсными системами, рассматривается в электрохимии, в физике твердого тела, в геофизике и других дисциплинах. Однако несомненно, что обобщенное изучение всех следствий существования ДЭС должно составить предмет физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений. [c.192]

Физические термины и выражения [c.90]

В заключение напомним, что поскольку значение химических составов в строительстве будет все увеличиваться, то при правильном их применении во всех случаях практики необходимо по меньшей мере знать основной химический состав этих добавок 1И важнейшие химические реакции, протекающие при соприкосновении хим ичеоких добавок со строительными материалами. Этот вопрос в настоящее время забывают не только многие работники в институтах, проектных организациях и контрольных лабораториях, но и некоторые представители строительных предприятий, которые в этой книге также найдут много интересного для себя. В книге по большей части использованы обычные химические и химико-физические термины мы не приводим подробных объяснений тех выражений, которые некоторым строителям менее знакомы. Во многих случаях такие подробные объяснения себя не оправдали бы. В этом отношении сошлемся -на книги, посвященные основам знаний по химии. [c.4]

Ниже (стр. 70—73 и 74—78) мы покажем, что эта дилемма разрешается введением энергии и энтропии стандартного состояния явно. Когда это будет сделано и когда соответствующее стандартное состояние будет выбрано, станет видно, что выражения для поверхностной энтропии и энергии получаются в простой форме. Будет показано, что значения Us и 55, которые могут быть рассчитаны по этим выражениям, допускают физическую интерпретацию в терминах структуры межфазной поверхности. [c.69]

В разделе 1.8.4 путем масштабных преобразований соотнощения типа (в) или выражения (1.13), (10.7) было получено безразмерное число Шервуда = р//1)д, где I — определяющий линейный размер (в случае шара или цилиндра — диаметр с1). Физический смысл вытекает из равенства (в) это соотношение потоков вещества по одну сторону границы раздела фаз речь идет об одном и том же потоке вещества, но выраженном в терминах конвекции и диффузии. [c.775]

Что касается размерности, то, как известно, есть немало величин, имеющих одинаковую размерность, но весьма различный физический смысл. Если, например, скорость равномерно движущегося поезда разделить на время движения, то получится величина, имеющая размерность ускорения, но не являющаяся ускорением. Другой пример энтропия имеет размерность теплоемкости, но не является теплоемкостью. Поэтому по меньшей мере смешно теплоту считать видом энергии на том лишь основании, что тепло, как и работа, имеет размерность энергии. Термин размерность общепринят, и нет смысла заменять его словом форма это породило бы еще большую путаницу вследствие того, что многие авторы применяют выражения виды энергии и формы энергии как равнозначные. [c.43]

В настоящее время приблизительно та же область, пограничная между физической и органической химией, именуется физическая органическая химия . Впервые этот термин появился в виде названия известной монографии Хаммета [3], посвященной главным образом кинетике органических реакций и корреляции кинетических и структурных характеристик органических соединений. Эту область он рассматривает лишь как часть физической органической химии, под которой понимает исследование явлений органической химии при помощи количественных и математических методов [3, с. V]. Поэтому выражение, вынесенное в заглавие этой части и соответствующее несколько старомодному определению, которое дал физической химии Вант-Гофф, относится лишь к одному из крупных разделов физической органической химии. [c.107]

Ф. Энгельс, рассматривая простейщие формы физического движения, характеризуемые массой движущегося тела и интенсивностью движения, пользовался термином энергия, но делал оговорку, что этот термин не дает правильного выражения всех отношений движения, ибо он охватывает только одну его сторону — действие, но не противодействие. Кроме того, термин энергия допускает мысль о том, что энергия есть нечто внешнее для материи (вещества), нечто привнесенное в него. По мысли Ф. Энгельса, следовательно, нельзя отрывать энергию от вещества, как нельзя отрывать от вещества его массу, являющуюся характеристикой вещества. [c.13]

Уравнение (3) по своей форме сходно с одним из основных уравнений Гиббса для гомогенной фазы. Это формальное сходство и привело к появлению термина поверхностная фаза . При пользовании этим термином следует, однако, учитывать, что поверхностная фаза не имеет таких определённых физических границ, как фаза в обычном смысле. Точно так же величины е , -ri , mf не выражают полных значений энергии, энтропии и масс компонентов, содержащихся в реальной переходной области они лишь являются избытками этих величин у поверхности реальной системы по сравнению с идеальной. Необходимо остерегаться смешения точного математического выражения поверхностная фаза с физическим понятием поверхностного слоя или поверхностной плёнки. [c.149]

Полученные выражения (V, 25) и (V, 26) показывают, что стерическому множителю можно придать вполне определенный смысл. Как будет показано ниже, величины Аи и АН связаны с энергией активации, определяемой опытным путем, и, следовательно, множитель, содержащий энтропию активации Д5. соответствует стерическому множителю в теории столкновений. Из уравнений (V, 25) и (V, 26) вытекает, что скорость реакции определяется не теплотой активации, а изменением свободной энергии при переходе системы в переходное состояние. Если переход в соответствующее состояние сопровождается большим увеличением энтропии, то, несмотря на большую энергию активации, реакция будет протекать с большой скоростью. И наоборот, процессы, сопровождающиеся уменьшением энтропии, несмотря на малую энергию активации, будут протекать медленно. Любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать увеличению скорости химического процесса. Таким образом, термин стерический множитель, как видно, не соответствует физическому смыслу этой величины и поэтому его лучше назвать энтро пийным множителем. [c.140]

Уравнение, выраженное через напор потока. Так как каждый член в уравнении (4) должен быть выражен в одинаковых единицах, то ясно, что все они могут быть выражены в единицах потенциальной энергии, т. е. через вес, умноженный на высоту, или, если вес принимается равным единице, через высоту в метрах. Таким образом, и можно назвать напором, обусловленным внутренней энергией Z — потенциальным или гравитационным напором u 2g — скоростным напором, pv — статическим напором или напором давления, а — напором, создаваемым насосом, который, в случае приложения к нагнетающей или всасывающей системе, называется общим напором . Так как напор, эквивалентный величине U, не представляет ясного физического значения, то, повидимому, лучше ограничить применение термина напор механико-энергетическими членами. Напор давления представляет просто напор вертикального столба данного вещества. В случае потока жидкости в трубопроводе напор будет равен расстоянию по вертикали от оси трубопровода до высоты подъема жидкости в трубке с открытым концом, вставленной в трубопровод таким образом, чтобы открытая плоскость трубки была параллельна направлению потока. В случае газового потока напор обычно измеряется давлением, уравновешивающим столб жидкости с последующим пересчетом в эквивалентный напор газа. Эквивалентный напор любого вещества равен высоте его вертикального столба, который будет уравновешиваться данным столбом стандартного вещества. Имеется следующая простая зависимость [c.372]

В одном отношении Гааз прав периодичность системы элементов просто и логично интерпретируется в терминах физических понятий, подчиняющихся простым числовым соотношениям. Но его идеалистическая концепция неправильна по самому существу. Не абстрактные числа, а физические, конкретные образы приводят нас к пониманию химической периодичности. Да и слишком многое в атоме несводимо даже формально к простой арифметике. Многообразие взаимных связей между свойствами элементов, так хорошо выраженное в системе Д. И. Менделеева, только частично может быть передано в предельно упрощенных представлениях математической физики. [c.97]

В Физической диссертации Ломоносов дает определения многих терминов и научных выражений, как то корпускулы, смешанное тело и др., которые часто встречаются и в последующих его работах. [c.543]

Помимо чисто прикладного значения такой вывод свидетельствует о глубокой физической аналогии параметров, определяемых выражениями (175) и (237). Тем самым вновь подчеркивается связь различных аспектов природы адгезионного взаимодействия, условие максимальной эффективности которого может быть получено в терминах ст из уравнения (177) с одной стороны, или а-с другой. [c.129]

Согласно концепции резонанса , в молекулах существует особое явление резонанс структур , состоящее в наложении друг на друга отдельных структурных форм структур , которые рассматриваются, как существующие объективно наложение (резонанс) этих структур стабилизирует молекулу, обусловливает все ее важнейшие свойства и даже самое ее существование. Авторы этой концепции не дают явного определения понятия резонанс структур . Они определяют не самое значение термина резонанс , а смысл выражения молекула резонирует между определенными структурами . Сами авторы расшифровывают термин резонанс структур , как понятие, появляющееся только в связи с некоторым определенным частным методом. математического расчета. При пользовании каким-либо другим методом расчета это понятие вообще не возникает. Однако, это не помешало и авторам, и сторонникам концепции резонанса говорить о резонансе структур , как о реальном физическом явлении, происходящем в молекуле, и о самых структурах , как о состояниях, существующих объективно в молекуле. [c.11]

Однако и Кекуле и Куперу еще чужда была идея неразрывной связи химических (и физических) свойств молекулы с ее строением, выраженным формулой, идея единственности этого строения. Кекуле допускал описание одного и того же соединения посредством нескольких разных формул, в зависимости от того, какую совокупность реакций данного вещества хотели выразить формулой. По существу это были так называемые реакционные формулы. Установление теории строения (и самый термин строение, или структура) принадлежит А. М. Бутлерову и относится к 1861 г. [c.16]

Вывод 2. Поскольку все особи, входящие в данную популяцию, подвержены изменчивости и поскольку наличие борьбы за существование установлено, особи, обладающие определенными признаками, окажутся более приспособленными к тому, чтобы выжить и оставить потомство. Решающий фактор, который определяет выживание, — это адаптация к среде. Любое, пусть даже самое незначительное, физическое, физиологическое или поведенческое изменение, дающее одному организму преимущество перед другим, будет действовать в борьбе за выживание как селективное преимущество. Термин селективное преимущество имеет не столь эмоциональную окраску, как термин выживание наиболее приспособленных , созданный философом и социологом Гербертом Спенсером. Выражение выживание наиболее приспособленных часто понимают неверно. Между членами данного вида не происходит физического поединка, что представлялось викторианцам как природа с обагренными кровью клыками и когтями . Поэтому, вероятно, лучше не пользоваться выражением выживание наиболее приспособленных . [c.283]

Следует подчеркнуть, что понятие вырождение (и соответственно кратность вырождения ) относится именно куровню энергии, а не к состоянию. К сожалению нередко, в том числе и в физической литературе, можно встретить термин вырожденное состояние . Это выражение следует рассматривать как некоторый вульгаризм в научной терминологии и понимать под ним вырождение уровня энергии , соответствующего определенной группе состояний. [c.33]

Правило Ауверса — Скита. — Луверс (1925) и Скита (1925) обнаружили зависимость между физическими свойствами веществ, которую они сформулировали в виде правила, позволяющего предсказывать направление гидрирования в кислой и основной среде. Выраженное в терминах конформационной устойчивости (а не цис-транс-взаимоотношений) и безотносительно к способу образования, правило Ауверса—Скита гласит, что из пары циклических цис-транс-изомеров тот, который имеет меньший показатель преломления и меньшую плотность (а часто и более низкую температуру кипения), обладает большей конформационной устойчивостью (Келли, 1957). Приведенные в табл. 8 данные о дкметилциклогексанах показывают, что во всех случаях более устойчивый диэкваториальный изомер имеет более низкие константы. [c.54]

Период индукции может быть выражен в терминах изменения химической структуры или ухудшения физических свойств. Его можно определить, временем, в течение которого в полимере возникает некоторая произвольно выбранная концентрация химических групп, например карбонильных групп в полиолефинах или виниленовых групп в галогенсодержащих полимерах. Период индукции может быть определен также как время, требуемое для произвольно выбранного фиксированного изменения некоторого физического свойства, например вязкости расплава пропускания или отражения света в янтарножелтом диапазоне длин волн (575-625 нм) - для полимера на основе винилхлорида. В первом случае можно получить вполне адекватные результаты путем простых измерений показателя текучести расплава, во втором - достаточно сравнения невооруженным глазом с образцами стандартного цвета. [c.415]

В общем случае двухэлектронный интеграл по центрированным на атомах базисным функциям, который входит в выражения (12.4) и (12.5), может включать до четырех различных базисных функций, и эти функции могут принадлежать различным центрам числом от одного до четырех. Функции Хц и относятся к первому электрону, а функции XV и хст — ко второму. Если .I и Я, не совпадают, то первый электрон распределен между двумя базисными функциями, которые могут принадлежать одному или двум различным атомным центрам. (О таком распределении говорят, используя термины дифференциальное перекрывание и двухатомное дифференциальное перекрывание, если центры различны.) То же самое относится и ко второму электрону, если V и а не совпадают. Физический смысл подобной ситуации заключается в том, что интеграл описывает отталкивание между двумя перекрывающимися распределениями. Грубо говоря, речь идет об отталкивании между двумя размытыми распределениями зарядов, а не между двумя локализованными pa пpeдeлeниями, как в случае, когда ц = Я, и V = а. Те интегралы, в которых у всех четырех функций х совпадают индексы, имеют наибольшую величину. Следом за ними, в порядке убывания величины, идут интегралы, у которых совпадают индексы двух функций первого электрона и индексы двух функций второго электрона при постоянном расстоянии между базисными центрами такие интегралы оказываются больше других. Следует также указать, что величина интегралов, включающих базисные функции на различных центрах, экспоненциально уменьшается с возрастанием расстояния между центрами базисных функций. [c.237]

В настоящей книге предпринята попытка описать статистические свойства гибких полимеров без использования сложного математического аппарата. Конечно, для детального расчета свойств какой-либо физической системы необходимы традиционные приемы математической физики, к которым советские ученые глубоко привержены. Однако, оглядываясь на опыт предшествующих исследований, можно отметить, что часто фундаментальные идеи оказываются более простыми и более общими, чем их конкретные выражения в терминах уравнений (здесь я имею в.виду, например, книгу П. Дирака по квантовой механике). Существует также много случаев (как подчеркивали Р.П. Фейнман и другие ученые), когда общие уравнения настолько сложны, что невозможно осознать все их следствия. Например, подход А.Н. Колмогорова к проблеме турбулентности, хотя и не является всеохватьгоающим, дал больше, чем многолетние попытки описания этого явления в терминах уравнения Навье - Стокса. Это же справедливо и для многих проблем, к которым применяется скейлинговое рассмотрение, полимерные системы являются в этом смысле хорошим примером. Я надеюсь, что данная книга, несмотря на ее очевидные несовершенства, проиллюстрирует различие в подходе к проблемам, о котором идет речь, а ее перевод на русский язык стимулирует развитие исследований в Советском Союзе в стиле, в котором написана данная работа. Я глубоко благодарен советским коллегам за труд по подготовке русского издания книги — мне хорошо известно насколько это трудно, поскольку моя дочь является профессиональной переводчицей с русского на французский. Я также благодарен моим японским друзьям Ф. Волино и особенно Й.А. Оно (который прочитал в Кливленде курс лекций для студентов на основе этой книги), тщательно просмотревшим английское издание и указав- [c.8]

Соединительные линии, будучи вспомогательными линиями, суть прямые для строго тройных систем. Изопикна — это линия, обладающая особым физическим смыслом она является геометрическим местом точек, в которых плотности двух жидких фаз равны. Изопикна тройных систем также есть прямая. Но если один компонент имеет примесь, то геометрическое место точек равных плотностей уже не будет прямой линией эти равные плотности не будут постоянными вдоль всей линии, а будут только всегда равны одна другой (рис. П2—115) [178]. Более точным термином было бы выражение линия сдвоенных плотностей , хотя было предложено греческое наименование дидимопикна . Тот факт, что линия сдвоен- [c.86]

Термины разделение и разрешающая сила весьма часто встречались выше. Принято считать, что дублет разрешается , когда его составляющие разделены , и что трудность разделения, или разрешающая сила, необходимая для разделения двух соседних пиков, определяется величиной М/АМ. В гл. 1 было показано, что Демпстер вывел геометрический предел разрешения в приборе с простой фокусировкой М/ДМ = Rl Si+ S . Он принял, что совершенное изображение входной щели шириной Si просматривается через выходную щель шириной и что идеальное разрешение пиков будет иметь место в том случае, когда они будут полностью разрешены так, что регистрируемая интенсивность между пиками мгновенно понижается до нуля. Несовершенная форма пика делает такое определение непригодным, поскольку различные аберрации приводят к увеличению ширины пика, рассеяние на молекулах газа вызывает образование хвостов с каждой стороны пика (интенсивность ионного пучка асимптотически приближается к нулю с каждой стороны массового пика). Вследствие этого необходимо видоизменить приведенное выше выражение, что может быть сделано различными способами. Один из предельных случаев формулируется следующим образом два равных пика высотой Н могут считаться разрешенными, когда высота фона ДЯ между пиками меньше 0,00Ш (см. рис. 19). В других случаях пики считаются разрешенными при ДЯ менее 0,01Я, 0,1Я или 0,5Я. Трудность выбора критерия обусловлена тем, что в масс-спектрометре нельзя определить разрешающую силу по аналогии с физической оптикой, где она основывается на разнице интенсивности света, ощущаемой человеческим глазом. Поэтому, говоря об оптических изображениях, можнЬ сказать, что они разрешены, когда они оба присутствуют раздельно. Соответствующие конструкции усилителей с фотоэлементами, присоединенных к регистрирующему устройству, позволяют обнаружить даже небольшую разницу в интенсивности в этом случае оптическая проблема становится аналогичной масс-спектрометрической. [c.64]

Для определения показателя преломления [8661 пмеется много методов, обладающих различной степенью точности и удобства. Один из них основан на том, что отраженные и иреломленные составляющие луча света, падающего на вещество из стандартной среды, оказываются каждый частично поляризованным и до некоторой степени изменяются с углом падения. Те уг.пы падения, при которых поляризация достигает максимума, называются углами поляризации, причем можно показать, что тангенс угла поляризации равен показателю преломления пре,помляющего вещества [86в]. Таким образом, для выражения одного и того же физического свойства можно применять два взаимозаменяемых термина с учетом их арифметической зависимости. [c.95]

Методика аналитического осреднения в алгоритмах, учитывающих рассеяние и неоднородность среды, неразрывно связана с понятием статистических весов и неред-и) имеет название моделирование с использованием статистических весов . Посколыд термин статистические весы будет использоваться ниже, поясним его сущность на нашем примере. Из выражения (5.84) видно, что случайная величина ц удовлетворяет неравенствам О < т] 1. Физически это можно интерпретировать как допущение того, что фотон в процессе испытания всегда выживает. В этом случае удобнее оперировать такой модельной частицей, как пучок (или пакет) фотонов. При рассмотрении, траектории таюго пучка выделяют долю поглощенных фотонов в некотором слое и долю фотонов, не испытывающих столкновения, т.е. выживших. Обычно долю выживших фотонов и называют статистическим весом пучка, а вероятность поглощения его в следующем слое с другой оптической плотностью вычисления определяют уже относительно этого нового веса. Так как доля поглощенных фотонов пучка в каждом слое есть величина вероятная, то ясен статистический (вероятностный) характер используемых весов, которые в общем случае рассчитываются по формуле [c.407]

Термин адсорбционный комплекс , или поверхностное соединение (перевод английского выражения adsorbed spe ies), имеет широкий смысл и используется для обозначения молекул в состоянии физической адсорбции или хемосорбции, а также химических соединений, возникающих, на поверхности в результате реакций.— Прим. ред. [c.9]

Прямая дорога, по которой движется уже более полутора столетий авангард электрохимии (учение о строении двойного электрического слоя ДЭС) подошел к шаткому мостику (в виде моделей 2-3 параллельных или последовательных конденсаторов), с которого легко свалиться и упасть на другую, отходяшую в сторону, но твердую дорогу. Эта ситуация напоминает математическую область, называемую теорией бифуркаций. Происхождение этого термина вытекает из того факта, что единственное решение, которое имеет система уравнений (система взглядов — в данном случае) При некотором критическом значении параметров достигает так называемой точки бифуркации, начиная с которой для системы открываются новые возможности, приводящие к одному или нескольким решениям. Теория бифуркаций преследует цель для каждой данной задачи найти аналитические выражения в точках бифуркаций и построить приближенные решения для новых ответвлений путей процесса (реакции). В нашем случае — предложить аналитические решения некоторых вопросов строения ДЭС и связанных с ним явлений. В этой книге все внимание будет сконцентрировано только на первой части данной цели, поскольку построение нового ветвления решений — очень длинная и сложная задача, лежащая за пределами книги. Поскольку первая задача поиска бифуркации решений заключается в определении точек бифуркации (точек неустойчивости системы), здесь кратко перечислим только некоторые из них по законам электростатики два незаряженных металла должны иметь и одинаковые потенциалы (в электрохимии два разнородных незаряженных металла в одной и той же среде имеют разные потенциалы) в области неравновесных явлений неопределенный физический смысл имеют понятия безбарьерньтй , безактива-ционный разряды при выделении водорода, неодинаковые коэффициенты переноса, подразумевающие разные доли тока, текущие на анод и катод при одном и том же общем токе во внешней цепи гальванического элемента несовпадение зависимости электрической проводимости раствора от концентрации электролита, рассчитанные по основным законам электрохимии закону Кольрауша и закону разбавления Оствальда и др. [c.4]

По существу дилемма локализация — делокализация возникла в период становления квантовой химии как самостоятельного раздела науки. Она нашла свое практическое выражение в двух основ ных подходах к расчету молекулярных систем — в методах валентных связей (метод ВС) и молекулярных орбиталей (метод МО), определивших развитие этой области теоретической химии на многие годы. Если метод ВС основан на концепции двухэлектронных локализованных связей, которая соответствует обширным экспериментальным данным структурной химии о локализованном характере о бычных химических связей, то метод МО, представляющий собой распространение оболочечной модели атома на случай молекулы, приводит к описанию электронной структуры в терминах делокализованных одноэлектронных волновых функций. Впоследствии выявилась ограниченность обоих подходов последующее их уточнение сближа>ло получаемые результаты и их физическую интерпретацию. Действительно, учет резонансных и ионных структур вводит в метод ВС элементы делокализации, а учет конфигурационного взаимодействия (КВ) в методе МО приводит к более локализованным электро-нным структурам. [c.5]

Уичерс [19] в своем обзоре подробно останавливается на получении и оценке чистых веществ — стандартов он указывает, что лишь очень немногие вещества пригодны в качестве первичных стандартов. Чистоту очень трудно описать количественно. Такие термины, как исключительно чистый, трижды перегнанный, очищенный зонной плавкой и хроматографически чистый, часто понятны лишь для небольшого круга людей, других же могут ввести в заблуждение. Абсолютная чистота экспериментально недостижима— хотя 1 г воды, содержащий в 10 частях 1 часть примеси, считается исключительно чистым, он тем не менее содержит около 10 частиц посторонних веществ, причем наверняка среди них есть радиохимически устойчивый элемент. Количественное выражение степени чистоты можнс) получить, определив концентрацию каждого постороннего компонента или определив сумму всех примесей путем наблюдений за отклонениями какого-либо физического свойства, например точки замерзания, от значения, свойственного чистому веществу. Для тех случаев, когда содержание примеси низкое, разработаны утонченные методы измерений, позволяющие наблюдать очень небольшие изменения измеряемой величины, например при измерениях понижения точки замерзания можно наблюдать такие небольшие изменения температуры, как [c.118]

Мо/кно видеть, что оптическая чистота связана с экспериментальным свойством, т. е. с удельными вращениями [а] и [А], в то время как энантиомерная чистота характеризует состав вещества и определяется безотносительно к какому-либо физическому измерению. В настоящей 1лаве рассматриваются методы определения более важной величины, а именно энантиомерной чистоты. Однако, поскольку эти две величины равны или связаны друг с другом, а термин оптическая чистота до настоящего времени использовался гораздо чаще даже вне всякой связи с оптическими свойствами, когда выражение энантиомерная чистота является более уместным, мы будем применять термин оптическая чистота как синоним энантиомерной чистоты. Величина оптической чистоты может изменяться от О (в этом случае считают, что вещество [c.284]

При анализе полученного выражения прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что отнощение рефракции повторяющегося звена к функции показателя преломления Лорентц-Лоренца представляет собой [исходя из зависимости (141)] объем макромолекулы. Это обстоятельство имеет принципиальное значение для физической химии адгезионных явлений, поскольку оно позволяет на основе простейших предпосылок непротиворечиво интерпретировать сформулированный выще вывод о том, что молекулярно-кинетические закономерности образования адгезионных соединений полимеров определяются структурными факторами. Несомненно, последние обусловлены различиями во взаимном расположении топологических единиц (основных и боковых цепей, макромолекул в целом, надмолекулярных образований), отражаемых величиной объема. Показательно, что такое заключение получено в термодинамических терминах, что вновь подтверждает внутреннее единство термодинамического и молекулярно-К1шетического подходов к адгезии. И, наконец, обратим внимание на совпадение значений показателя степени основной переменной в выражениях (234) и (237) в первом из них аргументом функции работы расслаивания системы служит молекулярная масса полимера, во втором-объем. Наблюдавшиеся зависимости прочности адгезионных соединений от [561] получают, таким образом, физическое обоснование, поскольку значения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров определяются, строго говоря, объемными эффектами. [c.124]

Имеется несколько причин, по которым, как мы считаем, полез--но отказаться от термина ДДД. Среди них — то обстоятельство, что термин диффузное давление больше не употребляется в физической химии и термодинамике, а также то, что диффузия теперь не рассматривается как единственный механизм, посредством которого вода может передвигаться под влиянием градиентов свободной энергии или химического потенциала. В большинстве биологических исследований под ДДД понимается величина, равная разности между химическим потенциалом воды в системе и чистой свободной воды. Желательно поэтому ввести в употребление термин с более широким содержанием, так как из уравнения (V. 7) видно, что знак, приписываемый ДДД, противоположен принятому в термодинамике. Неудобно также и трехбуквенное сокращение, вносящее некоторую путаницу. По всем этим причинам мы в этой книге решили отказаться от употребления понятия дефицит диффузного давления. Время от времени предпринимались попытки использовать ряд термодинамических выражений, не связанных с понятием химического потенциала, в том числе удельную свободную энергию (Эдлефсен [199]) и суммарный приток удельной свободной энергии (Бройер [П1]). Однако широкое использование понятия химического потенциала в физической химии и термодинамике и переход к терминологии, основанной на этом понятии, в физике почв, а также во многих исследованиях по водному режиму растений [159, 527, 599, 695, б96, 759, 7601, по-видимому, вполне оправдывают широкое употребление [c.155]

Физический смысл малости когффициентов по сравнению с коэффициентами у и состоит, скорее всего, в том, что электронная пара ароматической СН-связи лежит в узловой плоскости "гГ -системы и потому в статическом состоянии молекулы почти исключается возможность передачи эффекта заместителя (гетероатома) на реакционный центр по Г-электронному механизму. Такое представление не является,однако, удовлетворительным приближением к действительной картине электронных взаимодействий в переходном состоянии реакции как и в других "заряженных" органических системах,в карбанион-ном переходном состоянии фенидного типа должна возрастать способность к е. ТГ -взаимодействию между реагирующей ароматической СН-связью и 7Г-электронами бензольного кольца. В терминах корреляционного анализа этот общий результат квантовой химии /17/ находит выражение в том, что константы и становятся соизмеримыми по величине. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология