Качественная оценка спектров

Из табл. 9.2.5 видно, что при использовании призменных спектрографов вероятность совпадения теоретически тем ниже, чем короче длина волны аналитической линии и выше дисперсия прибора. В противоположность этому, за исключением возможности наложения спектральных линий различных порядков, вероятность совпадения в спектрах дифракционных спектрографов в принципе практически не зависит от длины волны, и при этом она ниже для высоких порядков спектров. Однако при использовании спектрографов слишком высокой дисперсии практически невозможно одновременно фотографировать все аналитические линии. На практике качественная оценка спектра облегчается, если все аналитические линии можно рассматривать одновременно. Использование приборов с большой дисперсией оправдано только в том случае, если при этом можно устранить мешающие наложения на аналитические линии. [c.19]

Качественная оценка спектров [c.25]

При качественной оценке спектров наличие или отсутствие элементов, которые нельзя надежно обнаружить простым способом, например с помощью спектральных атласов, можно установить, фотографируя спектры предполагаемых элементов рядом со спектром анализируемой пробы с помощью диафрагмы на щели (разд. 3.3.2 в [4а]) и исследуя те аналитические линии элементов, которые свободны от мешающих влияний (рис. 5.4). В продаже имеются синтетические смеси на основе подходящей матрицы (например, графита), содержащие определенные количества (например, точно 1%) наиболее часто определяемых на практике элементов. Однако их можно приготовить и в лаборатории. Для таких универсальных смесей были также сделаны соответствующие спектральные атласы, включающие и спектр железа [7]. При их использовании после выбора подходящей методики становится излишним последующее сравнение с универсальной смесью. [c.28]

С помощью метода молекулярных орбиталей можно сделать качественные оценки спектров и магнитных свойств комплексных соединений. Более детально обсудим эти проблемы ниже в этой главе и в гл. 12. [c.223]

Метод основан на визуальном изучении спектра анализируемого вещества, наблюдаемого через окуляр спектрального прибора (наиболее распространены стилоскопы и стилометры). Идентифицируя линии в спектре, проводят качественный анализ, а оценивая их относительные интенсивности, — полуколичествен-ный и количественный анализ. Визуальный спектральный анализ отличается простотой техники эксперимента, экспрессностью и наглядностью, а также невысокой стоимостью аппаратуры. К недостаткам визуального метода следует отнести субъективный характер оценки спектра, высокие пределы обнаружения элементов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов, и низкую воспроизводимость определений. [c.12]

Интенсивность колебательной полосы пропорциональна изменению дипольного момента (в ИК-спектре) и поляризуемости (в КР-спектре) при колебаниях. В табл. 9.2-5 приведен обзор интенсивностей (качественная оценка) групповых колебаний в ИК- и КР-спектрах (с. — сильная полоса, ср. — средняя, сл. — слабая). [c.190]

Следует отметить, что если относить изменения спектров целиком за счет поворота вокруг центральной связи, мы получим лишь качественную оценку. В пространственно затрудненных молекулах, [c.217]

Спектр, записанный с помощью спектрометра, обычно содержит большое число сравнительно интенсивных полос. Для их характеристики приводят частоту и качественную оценку интенсивности, используя термины сильная (с), средняя (ср), слабая (сл) и переменная (пер) интенсивность. Иногда при описании спектра фиксируют также расширение полосы вследствие переходов между вращательными уровнями, но при интерпретации спектра полосы поглощения связывают только с колебательными переходами. [c.157]

К этому способу, по идее, близок способ определения рассеянного света по линиям спектра поглощения атмосферных паров воды. Этот спектр уже хорошо изучен, поэтому появление в нем новых линий может свидетельствовать о наличии налагающегося коротковолнового излучения. Способ прост, но допускает только качественную оценку. [c.264]

Сведения о спектрах поглощения различных веществ имеются не всегда для качественной оценки поглощения света различных длин волн в том [c.78]

В настоящей работе, базируясь на той же модели, анализе аналогичного расчета и спектрах ряда ацетиленов, мы попытались дать, простой способ качественной оценки характера спектров полиацетиленовых соединений. Нам представляется, что, даже не прибегая к расчетам, этим способом мож-йо, как правило, связать строение вещества с числом, расположением и относительной интенсивностью полос валентных колебаний тройных связей. [c.358]

В частности, именно сравнение результатов неэмпирических расчетов с. данными фотоэлектронных спектров позволило определенно устано вить неприменимость в общем случае теоремы Купманса (раздел У.З), в которой сопоставляются энергии связи электронов с одноэлектронными энергиями МО. Анализ распределения электронного облака по фотоэлектронным спектрам иногда проводят, с привлечением так называемых эффективных зарядов на атомах, пытаясь определить их по сдвигу линий [389]. Несмотря на неопределенность этого понятия (в том смысле, что, как уже отмечалось, эффективный заряд на атоме в молекуле не является физически наблюдаемой величиной, его величина условна и зависит от определения), оно позволяет в нулевом приближении получить из сравнения спектров качественную оценку распределения электронного облака. [c.275]

Для качественной оценки поглощательной способности кристаллофосфоров иногда сравнивают спектры отражения, получаемые от испытуемой поглощающей поверхности пучков света и непоглощающего экрана приблизительно одинаковой степени дисперсности. Некоторые сведения о спектрах поглощения могут быть получены путем наблюдения спектров возбуждения, т. е. спектров люминесценции, получаемых при возбуждении интересующего нас фосфора непрерывным спектром возбуждающей радиации. По соотношению яркостей при тех или иных длинах волн можно судить о поглощательной способности фосфора. Однако и этот способ не может претендовать на значительную точность, так как пропорциональность яркости излучения и коэффициентов поглощения будет выполняться только при строгом соблюдении ряда условий (например, независимость выхода люминесценции от [c.67]

В настоящее время имеется много прямых и косвенных методов определения органических веществ в природных водах, к числу которых относятся определение потери при прокаливании, определение отдельных элементов, определение цветности, окисляемости, БПК, показателя преломления света, окислительно-восстановительного потенциала, исследование спектра поглощения и т. д. Некоторые из свойств воды в большей или меньшей степени могут быть использованы для качественной оценки водного гумуса. Наиболее легко определяемым показателем является цветность воды, величину которой, выраженную в градусах, получают колориметрическим сравнением окраски фильтрованной воды с платиново- или бихромат-кобальтовой имитацией. Однако абсолютная величина цветности не может служить надежным критерием не только качественной, но и количественной оценки водного гумуса, поскольку интенсивность окраски зависит как от его природы, так и от степени диссоциации молекул в растворе. [c.52]

Есть две области, в которых молекулярные орбитали оказались полезными для химии. Первая — это область качественных оценок, когда достаточно лишь в общих чертах знать форму и симметрию молекулярной орбитали, а также ее приближенную энергию, чтобы дать правильное отнесение спектра или интерпретацию механизма химической реакции. Вторая —это область количественных расчетов некоторых молекулярных свойств для предсказания или подтверждения результатов химических наблюдений. Для количественных расчетов главное обычно заключается в получении наиболее точного представления молекулярных орбиталей в виде разложения (6.2). При этом в разложении учитывается много базисных атомных орбиталей. Для качественных оценок главным является получение минимального разложения, дающего удовлетворительные результаты для той задачи, которая поставлена. В этой книге основное внимание будет уделено качественному аспекту. Из дальнейшего изложения будет видно, что качественно удовлетворительные результаты мол но получить с так называемым мини- [c.88]

Указанное разложение общей потребности в кислороде на части, соответствующие окислению компонентов с различной способностью к биодеструкции, можно назвать спектром окисляе-мости стока. Такое представление делает более удобной и количественную и качественную оценку загрязнений в сточной воде И облегчает контроль работы очистных сооружений, так как [c.151]

Неполнота представлений о локализованных энергетических уровнях допускает только самую грубую качественную оценку спектров. Количественные предска- [c.286]

Чаще всего при качественной оценке ИК спектров величину интенсивности полосы поглощения характеризуют весьма приблизительно понятиями очень интенсивная, интенсивная, средне интенсивности, слабо инте[1сивнаи, очень слабо интенсивная. [c.194]

Метод МОХ, или, как его часто называют, простой метод МО сыграл огромную роль во внедрении и распространении квантовомеханических представлений в органической химии. Не будучи количественным методом, т. е. не претендуя на строгие оценки тех или иных характеристик соединений, метод МОХ должен быть оценен как простой и удобный, легко численно реализуемый способ относительной качественной оценки многих химических (термодинамическая устойчивость и реакционная способность) и физических (потенциалы ионизации и сродство к электрону, спектры ЭПР и др.) свойств сопряженных органических соединений. Кроме того, среди последних существует класс соединений — так называемые альтер-нантные углеводороды, — для которых метод МОХ столь же строг, как и намного более сложные методы ССП МО. [c.212]

Это выражение позволяет получить однозначную оценку различия между ф< > (Я) и ф< > (Я) можно считать, что эта оценка согласуется с обсуждавшейся ранее качественной оценкой степени метамеризма. Однако сразу же видно, что все длины волн видимого спектра (от 380 до 780 нм) имеют равные веса. Это придает излишний вес концам спектра, которые, как известно, менее значимы при оценке цвета. Одна взвешивающая функция, например у (Я), могла бы [c.209]

Для получения свечения вещество помещается в источник света (дуговой или искровой разряд). Излучение анализируемого образца проектируется на щель прибора спектрографа, который с помощью призмы (или дифракционной решетки) разлагает излучение в спектр. Полученный спектр регистрируется фотографически (или фотоэлектрически). Спектр излучения и является аналитическим сигналом, который дает информацию о качественном и количественном составе вещества. Критерием количественного анализа является величина интенсивности спектральной линии, критерием качественной оценки является присутствие в спектре линий определенной длины волны. [c.177]

Анализ готовых композиций присадок к смазочным маслам и лластичных смавок неизвестного состава начинают с определения присутствующих металлов и неметаллов и качественной оценки органических веществ. Эмиссионным (по ГОСТ 9436—63 или по [530, 531 ]) или атомно-абсорбционным [532 ] методом определяют содержание А1, Ва, В, К, Na, Са, Мд, РЬ, 2п, а с помощью методов химического микроанализа — содержание К, С1, 3, Р и др. Применяя ИК-спектрометрию и, в частности метод разностных спектров для получения спектра присадки, свободного от полое поглощения базового масла, определяют присутствие основных органических веществ . Более подробную информацию получают после препаративного отделения присадки от базового масла (в пластичных смазках — загустителя от дисперсионной среды), их дальнейшего разделения на группы органических веществ и исследования различ-. ными методами (спектрометрия, хроматография и т. д.). [c.316]

Анионной полимеризацией к-пропилового эфира стиролсульфокислоты получена синдиотактич. П. (качественная оценка ио спектрам ЯМР). Полимеризацию проводят в 10%-ном (по объему) р-ре эфира в тетрагид-рофуране в среде аргона при —75°С в присутствии и-бутиллития в течение 9 ч образовавшийся полимер высаживают метанолом и нереосаждают из р-ра в метил-этилкетоне в метанол (выход почти количественный). Гидролиз осуществляют путем кипячения 10%-ного р-ра полученного полимера в 8 и. НС1 в течение 24 ч. После диализа реакционной смеси и удаления растворителя получают чистую П., в к-рой полностью отсутствуют эфирные группы. [c.21]

В люминесцентном анализе, как химическом, так и сортовом, когда пользуются качественной оценкой параметров свечения (яркость, цвет, инерционность), ирименение катодолюминесценции, подобно фотовозбуждению, ограничено неспецифичностью спектров и чрезмерной чувствительностью свечения к различным примесям и дефектам строения. Преимуществом электронного возбуждения остается только более широкий диапазон исследуемых материалов и возможность за счет повышенной мощности возбуждения наблюдать свечение даже очень слабо люминесцирующих объектов. Из числа последних особенно часто исследуется свечение минералов [7], горных пород, элементов почвенного скелета и разнообразных твердых продуктов химического синтеза. Возможность острой фокусировки электронного луча п легкость управления им позволяют использовать катодолюминесценцию п для количественного подсчета люминесцирующих включений в несветящемся или иначе люмипесцирующем материале, нанример в шлифах горных пород [8]. Непрямым путем это-с успехом используется в биологии и медицине в специальных микроско ггах с разверткой бегущим лучом [9]. [c.153]

Высказанная общая тео1>ия 1480а , позволяющая рассчитывать спектры полиацетиленовых соединений, дает результаты, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными [471], а также дает возможность произвести качественную оценку характера ИК-спектров этих соединений [481]. На примере ряда соединений, содержащих до шести тройных связей в молекуле, показана возможность установления зависимости между строением вещества, числом, расположением и относительной интенсивностью полос валентных колебаний тройных связей в области 2100-2300 [c.75]

Общие закономерности, наблюдаемые в спектрах ЯМР иолибутилметакрилата, сходны с установленными для полиметилметакрилата, но выражены менее четко. По виду спектра возможна лишь качественная оценка типа стереорегулярности 1 . [c.208]

Однако следует отметить, что все приведенные выше зависимости можно использовать в основном при непрерывных синусоидальных колебаниях. Поэтому применение импульсных методов может внести ошибку за счет немонохроматичности и широкого частотного спектра акустического сигнала, каким является импульс, генерируемый излучателем ультразвукового прибора. Тем не менее для качественной оценки вязкоупругих свойств материалов они вполне пригодны. Приведенные формулы отражают упругие несовершенства вязкоупругого материала только при колебательном процессе. Поведение вязкоупругого материала при стационарном режиме, под воздействием механической нагрузки описывается иными зависимостями, которые не затрагиваются в этой книге. [c.146]

Обычно используемые кристаллофосфоры представляют собой высокодисперсные порошки (за исключением щелочногалоидных, которые могут быть выращены в виде весьма крупных монокристаллов), и поэтому изучение их спектров поглощения крайне затруднительно. Для того чтобы получить более или менее достоверные сведения о спектрах поглощения, слой исследуемого порошка должен быть достаточно тонок, но в то же время кристаллики должны быть расположены столь плотно, чтобы отсутствовали просветы между ними. При прохождении света через высокодисперсное вещество нельзя сделать однозначного вывода о том, действительно ли ослабление светового пучка происходит за счет его поглощения или же за счет рассеяния (отражения ) на хаотически расположенных гранях. Для качественной оценки поглощательной способности кристаллофосфо- [c.75]

Заметим, что выражение (IX. 11) к сожалению, нельзя непосредственно применять для фрагмента из s звеньев, включенного в длинную цепь, т. е. для столкновений звеньев внутри цепи. Действительно, для такой систе 4ы (см. гл.П) при i >Гтах ( ) С"( i) убывает как и интеграл в знаменателе расходится уже при /-> >. Вероятно, для s-пары внутри длинной цепи следует учесть не только первое слагаемое в (IX.5), но и другие слагаемые сКр ФК. Теория, развитая в приближении с одним может быть 1рименена лишь для систем, у которых корреляционная функция С(Л,г) при г- - (i>Tmax) убывает экспоненциально. Если убывание (Jr,t) более медленное, т. е. имеется широкий релаксационный спектр, то следует использовать либо более точные теории, либо применять качественные оценки в духе (IX.8). Однако из общих физических соображений, приведенных выше, следует, что соотношение А"(s) 7-йах( ) справедливо, что и используется рядом авторов в [38, 285]. При этом следует иметь в виду, что точная теория может привести к более сложной спектральной зависимости d4>ldt или к зависимости A-(i) от t. [c.262]

Приведенные формулы полезны для качественного описания смещения. В окрестности локального острого максимума (пика) спектральной плотности Ох( ) вторая производная G"x(f) отрицательна и, следовательно, оценки дадут заниженные значения спектральной плотности, причем с уменьшением ширины пика смещение увеличивается. В случае локального минимума или отрицательного пика функции получаются завышенные значения при оценке спектра, так как С"ж(/) положительна. Таким образом, пики в измеряемой спектральной характеристике будут размыты. Смещение уменьшается с увеличением параметра Гт по закону 1/Тт для оценки Бартлета и по закону 1/г т для оценок Хэмминга, Хэннинга и Парзена. В оценке с прямоугольной весовой функцией вместо параметра Тт участвует аналогичная по смыслу величина 1/Д/, характеризующая ширину выделяющей функции. [c.90]

Для обозначения и наиболее точной интерпретации цвета колористы сочетают спектрофотометрические и колориметрические измерения. Спектрофотометрическая метрика трактует цвет как распределение энергии световой волны, колориметрия же опредС ляет его как комбинацию трех основных цветов. И хотя спектрофотометрические исследования могут не ограничиваться видимой областью спектра, большинство из них производятся именно в ней, с тем, чтобы использовать полученные характеристики для качественной оценки красителя. Ультрафиолетовая и инфракрасная области дают ценную информацию для характеристики хими ческой структуры красителя, однако они занимают незначительное место при измерениях малых цветоразличий и тончайших оттенков, что особенно важно для контроля качества. Колориметрия, являясь ценнейшим дополнением спектрофотометрии, определяет как характеристики цвета, так и малые цветовые различия между образцами. Используя данные измерительной техники, с помощью счетно-решающих устройств можно переходить от величин фотометрических к колориметрическим и наоборот. Более детально спектрофотометрия и колориметрия рассматриваются в учебниках по цветоведению, дополнительная информация содержится в источниках [1—8]. [c.153]

Не следует думать, что молекулярную структуру соединений всегда можно однозначно определить эмпирическим анализом масс-спектров низкого разрешения, но выявляемая прн этом информация может принести большую пользу. Была проведена качественная оценка такой возможности. Из обучающей и экзаменационной выборок для углеводородов и соединений типа HON отобрали по 10 случайных соединений. Масс-спектр каждого контрольного соединения классифицировали при помощи обученных весовых векторов соответствующего класса. Затем результаты подобной классификации передали одному из авторов без какой бы то ни было дополнительной информации с заданием вывести по мере возможности молекулярную формулу и определить структуру каждого контрольного соединения. В табл. 4.4 и 4.5 приведены результаты, показанные обучающейся машиной при подобной проверке, вместе с заключениями о сделанных выводах и их точности. В табл. 4.5 под рубрикой Число неправильных классификаций указано, сколько весовых векторов для каждого соединения дали неправильные ответы, т. е. число ошибочных прогнозов из 43 возможных для углеводородов. (Эти данные были включены в таблицу дополнительно после вывода формул и определения структур.) [c.57]

Томкинс и Фред [ ] провели статистическое исследование спектров редких земель и актинидов и установили, что средняя интенсивность линий тория примерно в два раза больше средней интенсивности линий урана и плутония, тогда как америций (подобно европию) имеет значительно большую среднюю интенсивность линий. Способ качественной характеристики спектра того или иного элемента при помощи средней интенсивности линий, определяемой делением суммарной интенсивности спектральных линий на число их в определенной области спектра, не вызывает особых возражений. Хотя число линий отдельных элементов, исследованных авторами, не очень велико, сделанные ими оценки, видимо, правильно характеризуют относительную сложность спектров отдельных актинидов. [c.266]

Для калибровки полос поглощения изомеров каучука при 967 см транс), 910 см (1,2) и 735—741 см цис) использовали образцы с высоким содержанием одного из изомеров, полученные стереоспецифической полимеризацией [1192]. Учитывая концентрацию примесей (другие изомеры), авторы получили коэффициенты экстинкции полос для каждого анализируемого изомера. Описанный метод предполагает 100%)-ную неиасыщенность каучука и применим только к растворимым полимерам. В этой же работе установили, что коэффициенты экстинкции изо- и синдиотактических 1,2-структуры при 910 см практически равны, поэтому значение коэффициента экстинкции для 1,2-структуры достаточно надежно и не зависит от структуры макроцепи этих изомеров. Правда, могут возникать небольшие смещения полос поглощения, связанные со строением молекулы полибутадиена. Благодаря этому можно количественно определить сумму обоих 1,2-стереоизомеров, Качественную оценку отношения изо- к синдиотактическим структурам можно проводить по полосам при 699 и 671 см в спектре раствора и по многим полосам кристалличности в области от 1430 до 645 см в спектре твердого полимера. [c.359]

Фотосъемка как метод экспериментального изучения гидродинамики двухфазных систем получила широкое распространение в практике научно-исследовательской работы. Основными преимуществами этого метода являются простота реализации измерительной схемы и ее обслуживания. В ряде случаев информация о течениях в двухфазных системах, полученная с помощью фотосъемки, оказывается влолне достаточной не только для качественных оценок, но и для количественного анализа характеристик движения фаз. Фотосъемка позволяет зафиксировать мгновенное состояние исследуемого объекта ее применение предполагает, что стенки аппарата, в котором изучается гидродинамика двухфазной системы, должны быть прозрачными для электромагнитного излучения в видимой части спектра, В некоторых случаях достаточно иметь прозрачными только часть стенок аппарата. [c.21]