Азоизомасляная кислота

Для очистки технического динитри>1а азоизомасляной кислоты Юг его быстро растворяют в 50 мл метанола, подогревая раствор до 40 (не ныше 50°) на водяной бане и фильтруют на воронке горячего фильтрования с водяным обогревом. Колбу с фильтратом охлаждают холодной водой. Кристаллы, выпавшие при охлаждении, отфильтровывают и сушат в пакуум-эксикагоре в течение трех часов. [c.180]

Одним из наиболее интересных видов инициаторов полимеризации являются азосоединения [64, 65], среди которых наибольшее распространение получил динитрил азоизомасляной кислоты [c.50]

Динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК), используемый в качестве инициатора, очищают перекристаллизацией из абсолютного метанола (см. примечание 2). [c.179]

Мольная энергия активации термического разложения 4,4 -азо-бис(4-циановалериановой кислоты), рассчитанная по приведенным данным, составила 130 2,1 кДж/моль. Найденное значение константы /грасп=3,15-10 ехр(31000// 7 ), записанное в виде уравнения Аррениуса, близко к значению расп = 1,0-10 ехр (31 ООО// /гГ) — константы скорости термического распада динитрила азоизомасляной кислоты. [c.422]

Динитрила азоизомасляной кислоты [c.204]

Из азо- и диазосоединений наиболее часто применяют динитрил азоизомасляной кислоты (азо-бис-изобутиронитрил) и диазоаминобензол [c.23]

Рис. 2. Зависимость логарифма скорости полимеризации метилакрилата от логарифма концентрации инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты) [16]

Рис. 8. Эффективность инициирования (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) в зависимости от концентрации раствора стирола в бензоле [21]

Бенгоу и др. [17] сравнили в одинаковых условиях три метода определения скорости инициирования полимеризации метилметакрилата. Инициирование осуществлялось путем фоторазложения динитрила азоизомасляной кислоты при 25° С. Для скорости инициирования, определенной методом радиоактивного инициатора и методом определения Р (осмометрический измерения), получены близкие значения, тогда как метод ингибитора (дифенилпикрилгидразил) дал в два раза большую величину. Авторы полагают, что первые два метода дают заниженные значения вследствие потери низкомолекулярной фракции в образовавшемся полимере. Однако они считают, что именно эти методы определяют скорость образования высокомолекулярных радикалов, и скорость инициирования, определенная методом радиоактивных инициаторов, должна применяться для вычисления констант скоростей полимеризации. Этот вывод нам не представляется очевидным. [c.37]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. [c.430]

Впервые новолачные пенопласты были получены в СССР в начале 40-х годов на основе композиции, состоящей из порошкообразного новолачного фенолоформальдегидного полимера, отвердителя (уротропина), газообразователя (динитрила азоизомасляной кислоты). Полученный из этой композиции пенопласт ФФ имел объемную массу 100—200 кг/м [58—60]. [c.20]

Порофор-57 (динитрил азоизомасляной кислоты) [c.74]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Диннтрил азоизомасляной кислоты (азо-бис-изобутиронитрил) распадается с выделением азота [c.21]

Реакцию с- N-бромсукцинимидом можно активировать термически, УФ-облу- чепием [361, 362], добавкой инициаторов радикалов (перекись бензоила, динитри С5,я -азоизомасляной кислоты, диметиловый эфир а,сь -азоизомасллной кислотър (363, 364], или же путем увеличения поверхности кристаллов N-epOM yKHEHuuiiflaf нанесением его на нейтральную двуокись кремния [365]. [c.136]

В течение примерно 30 мин нагревают с обратным холодильником в СО, I моль кегона и 1 моль N-бромсукципимида с добавкой незначительного количества инициаторов радикалов (0,1 г динитрила азоизомасляной кислоты или около 2 г перекиси бенвопла). После охлаждения отсасывают раствор бромке-тона от сукцинимида. [c.182]

Эталонными инициаторами для периодической калибровки системы проведения испытаний и определения скоростей реакций служили при Окислении кумола динитрил азоизомасляной кислоты (2,2-азобисизобу-тиронитрил, АИБН), а при окислении //-декана — пероксид кумила (ПК). [c.38]

Мономер (25 мл) помещают в ампулу с 50—75 мг днцитрила азоизомасляной кислоты. Ампулу трижды вакуумируют н промывают азотом поочередно и запаивают в вакууме. Ампулу выдерживают прн 60° 16 Час, затем открывают н извлекают полимер, который обрабатывают спиртом для удаления непрореагировавшего мономера. Выход полимера в этих условиях составляет 67—697о логарифмическая приведенная вязкость должна быть больше 3,0 (0.5%-ный раствор в диметилформамиде). Раствор нужно готовить прн комнатной температуре, так как в горячем растворителе происходит частичное разложение. [c.232]

Из азосоединений в качестве инициатора применяют динит-рил азоизомасляной кислоты (азобнсизобутироиитрил), распадающийся по связям С—N на два радикала с выделением азота [c.113]

Получение полибромстиролсульфоната калия. В трехгорлую колбу грушевидной формы емкостью 250 мл, снабженную винтовой мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают раствор 4 г смеси калиевых солей изомерных бромстиролсульфокИ лот в 40 мл диметилформамида прибавляют 0,02 г динитрила азоизомасляной кислоты (по-рофора) и нагревают до 80° в атмосфере азота. Через несколько минут начинает выпадать полимер. Реакционную смесь выдерживают 4 часа при 80°, полимер отфильтровывают. а не вошедший в реакцию мономер экстрагируют нагретым до 80° диметилформамидом. Продукт, сушат до по- стойнного веса в эксикаторе над хлористым кальцием. [c.161]

Исходные материалы четыреххлористый углерод — 250 г полиэтилен высокого J давления — 20 г (или полиэтилен низкого давления—10 г) растворитель (хлорбен-, зол) —250 г динитрил азоизомасляной кислоты (порофор) —0,5 г NaOH — 3—5%-ный водный раствор баллоны с хлором и двуокисью серы. [c.168]

Из анализа результатов следует, что увеличение температуры и продолжительности опыта приводит к возрастанию выхода полимера, а увеличение количества растворителя снижает скорость реакции. Из инициаторов наиболее эффективным оказался динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК). Использование в качестве инициатора перекиси бензоила (ПБ) уменьшает скорость реакции радикальной полимеризации. Лучшими растворителями являются этанол и изопропанол. Из галогеналкилов наиболее реакционноспособен йодистый метил, однако эффекты других галогеналкилов также имеют [c.225]

Обычно реакцию проводят в присутствии инициаторов образования свободных радикалов — бензоилпероксида, динитрила а,а -азоизомасляной кислоты, а также грег-бутилгидропероксида с добавкой лаурината кобальта(II) или меди (II). Реакцию ислользуют в промышленном синтезе кортизона и витамина D3. [c.20]

Присоединение меркаптанов к ДВС проводили [371] в при-, сутствии динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) при УФ-об-лучепии или только при термическом инициировании (35—75°). Реакция идёт с образованием моно- и диаддуктов [371, 374, 384, 385 ], выход которых зависит главным образом от соотношёция /реагентов. В случае трет-бутилмёркаптаяа выделен лишь моноаддукт - [c.139]

N -Aкpилoилпиppoлидoн — весьма активный мономер и сам произвольно полимеризуется с образованием твердых нераст римых полимеров. N--Meтaкpилoилпиppoлидoн полимеризуеи при нагревании с динитрилом азоизомасляной кислоты, дав также нерастворимые полимеры (т. пл. 270° С с раз л.). Акрилои лактамы, как и ацильные производные насыщенных кислот, пре ставляют значительный интерес. Они могут быть использовав в качестве сокатализаторов при синтезе полиамидов метод анионной полимеризации, [c.28]

Полимеризация под влиянием диннтрила азоизомасляной кислоты [2—4, 10, 34—37] [c.70]

Рис. 9. Зависимость скорости полимеризации стирола в растворе N,N-димeтил-формамида (2,9 молъ/л) от квадратного корня из концентрации динитрила азоизомасляной кислоты

Полимеризация в присутствии меркаптанов. При взаимодействии эквимолекулярных количеств N-винилпирролидона с мер-каптосоединениями в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты образуются с хорошим выходом аддукты (1 1) [62]. [c.75]

Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрилатов или метакрилатов в присут зтвии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин l65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исследовано вяияяае прояилмеркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию К-вини71Пиррояицона в присутствии различных кол [c.75]

При синтезе сополимеров N-винилпирролидона в качестве инициатора применяют главным образом перекись бензоила н динитрия азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ), реже — перекись водорода и персульфат калия. Процесс обычно проводят при температуре С. [c.117]

Исследована кинетика полимеризации ТФХЭ в массе и в растворителях при инициировании перекисью ацетила (рис. 11.14), перекисью бензоила, динитрилом азоизомасляной кислоты [83]. При этом полимеризация в массе до степени превращения 60—80% имеет нулевой порядок, скорость полимеризации в растворителе — бензоле близка к первому порядку. Энергия активации составляет 71 кДж/моль (17 ккал/моль) при полимеризации в массе и 71 —100 кДж/моль (17— 24 ккал/моль) —в растворителе в зависимости от примененного растворителя и инициатора. Полимеризация ТФХЭ в растворителях осуществляется преимущественно для получения низкомолекулярных масло- и воскообразных полимеров. [c.55]

Для инициирования сшивания МОЭЦ был использован динитрил азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ) в количестве 1 % от массы МОЭЦ (концентрация ДИНИЗ в системе составляла 4-10" моль/л). [c.280]

О — фотойнициирование в массе и в смесях с этилацетатом и другими растворителями — радиационное инициирование д — инициирование посредством динитрила азоизомасляной кислоты [c.28]

Когда полимеризация возбуждается термоинициаторами (перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты), то скорость инициирования можно представить в виде [c.34]

Величина [7/(М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [7/(М)] от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 моль л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19]. [c.37]