Скорость термической полимеризации

Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

Как изменятся начальная скорость термической полимеризации и длина кинетической цепи для винилового мономера в разбавленном растворе, если концентрацию увеличить в два раза Известно, что в кинетическом уравнении инициирования порядок реакции относительно мономера равен 3. [c.44]

На этом основании ]М. Г. Гоникбергом и Л. Ф. Верещагиным было предложено [358] воспользоваться для вычисления изменения константы скорости термической полимеризации стирола [c.199]

Тем не менее термическая полимеризация широко используется для промышленного производства полистирола непрерывным методом. Это объясняется прежде всего тем, что скорость термической полимеризации стирола приблизительно в 100 раз больше, чем у метилметакрилата, достигая при 127°С 14% в 1 ч. [c.86]

При реакции термического крекинга алкенов наблюдается образование продуктов полимеризации этих соединений. Поэтому важно знать относительные скорости термической полимеризации алкенов. Эти данные в сопоставлении с данными по скоростям гидрирования позволяют сделать вывод о поведении алкенов в процессе гидрогенизации. [c.24]

Рис. 5. Отношение скорости при перемежающемся освещении к скорости при непрерывном освещении как функция длительности освещения и скорости термической полимеризации для р = 3.

Скорости термической полимеризации этих мономеров низки и в случае кинетических исследований могут не учитываться по сравнению со скоростями в присутствии инициаторов. Скорости фотополимеризации акрилатов и метакрилатов и их полимеризации в присутствии инициаторов, как и следовало ожидать, пропорциональны корню квадратному из концентрации инициатора или сенсибилизатора и интенсивности света [74, 93—96]. Полученные полимеры имеют молекулярные веса, как правило, слишком высокие для точного [c.107]

Термическая полимеризация стирола является распространенным методом полимеризации, так как при этом получается наиболее чистый полистирол, который нужен для электротехнической промышленности. Скорость термической полимеризации увеличивается с повышением температуры. Так, в течение 2 час. при 100° С выход полимера составляет 40— 60%, а при 230° С — 90—95%. При высокой температуре (230° С) полимеризация проходит с одинаковой скоростью как в среде азота, так и в среде воздуха, а при более низкой температуре (100—130° С) заметно влияние кислорода воздуха, который ускоряет реакцию, по-видимому, за счет образования гидроперекисей. [c.124]

Пентены по скорости термической полимеризации при высоких давлениях располагаются в следующий ряд пентен-1 и [c.15]

На рис. 6 приведены результаты исследований Шульца по термической полимеризации стирола в атмосфере азота. Начальная скорость термической полимеризации стирола в различных растворителях приблизительно пропорциональна квадрату концентрации мономера " [c.32]

Высокой термической и гидролитической стабильностью характеризуется ЛГ-метилкапролактам, потери его на промышленной установке составляют 0,015 кг на 1 т вьщеленных аренов — бензола и гомологов [350]. Высокой термической стабильностью отличаются и смеси ЛГ-метилкапролактама с этиленгликолем [306]. Скорость термической полимеризации ЛГ-формил-морфолина при 170°С составляет около ЫО %/ч [351]. [c.136]

Тщательно очищенный стирол медленно полимеризуется в вакууме или атмосфере инертного газа. Многочисленные исследователи установили, что скорость термической полимеризации в очень малой степени зависит от примесей, обычно сопутствующих стиролу. Таким образом, речь идет о свойстве, присущем именно самому мономеру. [c.47]

При 60 °С начальная скорость спонтанной полимеризации стирола в массе составляет 0,09%/ч. При 100 °С она равна 2,15 %/ч, и процесс завершается только через несколько суток. При дальнейшем повышении температуры скорость термической полимеризации быстро нарастает 8,5%/ч при 120 °С и около 50%/ч при 150 °С. Другими словами, скорость реакции возрастает приблизительно вдвое при увеличении температуры на каждые 10 °С. [c.48]

Заново рассчитанная скорость термической полимеризации в концентрированном растворе и массе оказалась пропорциональной квадрату активности мономера. При разбавлении раствора разность между активностью и концентрацией нивелировалась, порядок реакции не изменялся. [c.49]

Полимеризация стирола в массе происходит как при нагревании (термическим путем), так и в присутствии инициаторов радикального типа. Скорость термической полимеризации при температуре ниже 70 °С очень мала и для полного завершения процесса требуется длительное время. При 100°С она несколько превышает 2%/ч, но при 150°С реакция проходит быстро (в течение нескольких часов). Образующийся полимер имеет среднюю молекулярную массу 80 000—100 000 и его строение выражается формулой [c.41]

Склонность N-винилпирролидона к термической полимеризации и фотополимеризации сравнительно невелика. Заметный процесс термической полимеризации наблюдается при температуре выше 140° С. Образующийся полимер окрашен в желтоватый цвет и имеет низкую степень полимеризации. Величины скорости термической полимеризации и молекулярного веса получаемых продуктов приведены в табл. 6. [c.62]

Скорость термической полимеризации олефинов, газообразных при обычных условиях, снижается при переходе от этилена к бутену. Этилен реагирует очень быстро, в противоположность тому, как он ведет себя при каталитической полимеризации, где он по сравнению с другими олефинами обладает наименьшей реакционной способностью. [c.233]

Стирол принадлежит к числу мономеров, которые, будучи тщательно очищенными, полимеризуются под влиянием теплового воздействия без участия инициаторов полимеризации. Скорость термической полимеризации при 90°С составляет 1,03% в час. В присутствии растворителя скорость процесса пропорциональна концентрации мономера во второй степени. При полимеризации в среде мономера эта закономерность нарушается из-за быстрого нарастания вязкости. С повышением температуры скорость термиче- [c.448]

В чистом виде термическая полимеризация наблюдается крайне редко, так как даже ничтожные примеси кислорода и некоторых других веществ могут выполнять роль инициаторов, ингибиторов и т. д., особенно при повышенных температурах, искажая тем самым чисто термический характер реакции. Общая скорость термической полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера . Поэтому некоторые исследователи считают, что термическое инициирование является бимолекулярной реакцией, состоящей в первоначальном образовании бирадикала в результате разрыва связей при столкновении двух мономерных молекул. Однако такой механизм маловероятен, так как подобные бирадикалы, даже если они возникли, должны немедленно циклизоваться или вступать в другие внутримолекулярные реакции. Как показывают статистические расчеты, вероятность вырастания длинных цепей при этом ничтожна. [c.43]

В табл. 17 представлены данные по скорости термической полимеризации стирола и величине молекулярного веса полимера, полученного при различных температурах полимеризации [283]. [c.86]

Влияние температуры на скорость термической полимеризации стирола и молекулярный вес полимера [c.87]

Техническими комиссиями, проводившими обследование производства хлоропрена, отмечены отступления от требований действующих правил безопасности, а также технологические и проектные недоработки, затрудняющие устойчивую работу производства. Основные из них — это несовершенство технологии приготовления катализатора для получения винилацетилена и хлоропрена образование омегаполимеров в процессе выделения хлоропрена при не-.достаточной эффективности антиполимеризатора, что приводит к забивкам трубопроводов и технологического оборудования и сокращению сроков их пробега малая скорость термической полимеризации дивинилацетилена, поэтому в этинолизаторе накапливается большое количество ксилола, имеющего высокую температуру отсутствие средств механизации газоопасных работ по чистке аппаратов. [c.65]

Если полимеризация инициируется бирадикальными димерами, то можно было бы ожидать образования полимерных бирадикалов . Однако Джонсон и Тобольский [122] показали, что характер зависимости средней длины полимерных цепей стирола от скорости термической полимеризации такой же, как для полимеров стирола, полученных при инициировании перекисью бензоила или динитрилом азоизомасляной кислоты. В последних двух случаях образование полимерных монорадикалов не вызывает сомнения. Так как полистирольные радикалы взаимодействуют преимущественно путем соединения, то можно заключить, что при термоинициировании также образуются полимерные монорадикалы. [c.58]

Лэрд, Моррелл и Сид [420] исследовали кинетику термической полимеризации этилена и полимеризации, инициированной ацетоксимом, д,я-трет. бутилперекисью, бис-азо-изобутиронитри-лом, кислородом и у-излучением при 51—264° и давлениях 380— 2000 атм. Скорость термической полимеризации (у) подчиняется уравнению [c.226]

Скорость термической полимеризации 2,2-дидейтеростирола в массе при 80° С и с инициатором динитрилом азоизомасляной кислоты при 70° С оказалась такой же, как и для стирола в тех же условиях. Из этого следует, что стадия, лимитирующая скорость термического инициирования, не включает переноса водорода из 2-положения стирола [c.42]

Хлориды металлов ускоряют процесс поликонденсации Найдено, что начальная скорость термической полимеризации метилизопропенилкетона в массе и в растворах не зависит от природы растворителя 2109-21II. Молекулярный вес полимера, образующегося в растворе циклогексана, растет с разбавлением раствора определены константы передачи цепи через мономер и инициатор (перекись банзоила), которые соответственно равны 4,00-10-4 и 5,09-10-2. [c.600]

На рис. 1—3 приведены зависимости степени превращения от продолжительности реакции, свидетельствующие о том, что при полимеризации в присутствии сажи филблэк-0 и сферон-6 реакции характеризуются выраженным индукционным периодом (которого нет при термической полимеризации стирола в отсутствие сажи), после которого реакции сильно ускоряются. Особенно наглядно это видно на рис. 1, на котором приведены данные о полимеризации стирола в присутствии 2% сажи филблэк-0 и в ее отсутствие. Из данных, приведенных на рис. 1—3, видно, что величина индукционного периода и скорость термической полимеризации стирола зависят как от количества применяемой сажи, так и от ее природы (марки). [c.214]

Таким образом, закономерность, найденная в ходе испытаний винилтолуола (см. табл. 15), сохраняется и в случае применения ингибиторов полимеризации (см. табл. 16). Следовательно, инден, медленно полимеризующийся в чистом виде, может снижать скорость термической полимеризации винилтолуола, находясь в нем даже в сравнительно невысоких концентрациях (1,0-1,5%). [c.48]

Численные значения для скорости реакции здесь и в дальнейшем даны в моль1л сек (иг) для ббльнтей наглядности наряду с ними приводятся скорости превращения (% в 1 ч). Так, например, скорость термической полимеризации стирола при 90°С составляет 1,03% в 1 ч. [c.204]

Начальные скорости термической полимеризации стирола в растворителях имеют приблизительно второй порядок относительно стирола в большом диапазопе концентраций Они по существу не зависят от используемого растворителя, если только система остается гомогенной [15—17]. Этот результат согласуется с бимолекулярным механизмом инициировапия. Одним из механизмов, который часто предлагают, является образование бирадикалов [c.147]

Обращает также внимание то, что скорость термической деполимеризации значительно выше скорости гидролитической деполимеризации. То же самое можно отметить, если сравнить скорости термической полимеризации и поликонденсации. Очевидно, это связано с тем, что в водной среде процесс осуществляется в результате молекулярной реакции, в то время как нри нагревании и охла-нщении полимерные превращения осуществляются по радикальному (цепному) механизму. [c.96]

Здесь — стационарная скорость термической полимеризации (темновая скорость) — скорость полимеризации в м омент i после прекращения облучения — стационарная скорость фотополимеризации другие обозначения общепринятые. [c.198]

Радикальная полимеризация стирола происходит в присутствии небольшого количества воздуха, перекисных соединений, азосоедйнений. Стирол может полимеризоваться и при тепловом воздействии. С повышением температуры скорость термической полимеризации стирола возрастает (рис. 82). В присутствии небольшого количества кислорода воздуха с повышением температуры происходит еще более резкое увеличение скорости полимеризации стирола (рис. 83), чем при чисто термической [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология