Бинарные винилхлоридом

Снижение вязкости проявляется при улучшении растворяющей способности бинарного растворителя за счет повышения подвижности сегментов макромолекул. Это может наблюдаться, если параметр растворимости полимера лежит между параметрами растворимости хорошего и плохого растворителей. В качестве примера можно привести систему сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом в бинарном растворителе нитропропан — толуол [59]. На рис. 12 показано, как добавка толуола (6 = 18,18) до 40 % к нитропропану (6 = 20,2) вызывает снижение вязкости раствора полимера за счет приближения параметра растворимости бинарного растворителя к параметру растворимости сополимера (6=18,92). Дальнейшее увеличение содержания толуола приводит к гелеобразованию системы. [c.79]

Характер изменения вязкости полимеров в бинарном растворителе зависит от различных факторов, в особенности от концентрации (рис. 13). При концентрации раствора сополимера винилхлорида с винилацетатом 5 % увеличение содержания плохого растворителя толуола приводит к понижению вязкости подобно тому, как это происходит в разбавленных растворах. При концентрации сополимера 10—20 % вязкость растворов проходит через минимальное значение, как это наблюдалось в случае раствора сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом в смеси нитропропан — толуол (см. рис. 12). Совершенно иной характер носит зависимость вязкости 25 %-ных растворов от состава растворителя. Характерной особенностью таких систем является резкое снижение [c.80]

Рис. 13. Зависимость вязкости растворов сополимера винилхлорида с винилацетатом разной концентрации от состава бинарного растворителя бутилацетат—толуол.

При рассмотрении бинарных комбинаций из компонентов системы стирол — метилакрилат — винилхлорид (один мономер с незначительным сопряжением) были использованы следующие значения констант сополимеризации г з = 35 Гд = 0,067 = 0,075 [c.58]

Опубликованы результаты нескольких исследований бинарных систем трех мономеров (два из которых характеризуются незначительным сопряжением), выполненных с высокой точностью. Одна нз них система винилхлорид — винилацетат — акрилонитрил. [c.59]

Рис. 14. Влияние температуры на зависимость вязкости 25%-ных растворов сополимера винилхлорида с винилацетатом от состава бинарного растворителя бутилацетат — толуол.

НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛХЛОРИДА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ В БИНАРНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ [c.91]

Рис. 1. Зависимость вязкости 20% (а) и 10% б) растворов сополи.мера винилхлорида с винилацетатом от состава бинарного растворителя.

Рис. 3. Зависимость мутности 20%-ного раствора сополимера винилхлорида с винилацетатом от температуры при различных составах растворителя (на кривых указано содержание бутилацетата в бинарном растворителе).

Рис. 1. Зависимость физико-механических свойств пленок сополимера винилхлорида с винилацетатом от состава исходного бинарного растворителя.

Рис. 12. зависимость вязкости 20%-ных растворов сополимера винилхлорида с вииилидеихло-ридом от состава бинарного растворителя нитропропан — толуол. [c.79]

Рис. 16. Зависимость вязкости раствора частично омыленного сополимера винилхлорида с винилацетатом от состава бинарного растворителя бутилацетат — гексан при различных градиентах скорости сдвига.

Винилхлорид легко полимеризуется с помощью бинарных катализаторов, которые готовятся путем взаимодействия галогенида металла V группы, например сурьмы, с реактивом Гриньяра [19]. В этом случае не требуется, чтобы реактив Гриньяра был производным третичного алкилгалогенида он может быть приготовлен из любого первичного, вторичного и третичного алкилгалогенида, кроме метилгалогенида. В результате реакции между 1 молем изоамилмагнийхлорхеда и 1 молем треххлористой сурьмы в серном эфире образуется суспензия нерастворимого осадка. [c.285]

Марве.ч и Вулфорд [24] изучали полимеризацию винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила и метилметакрилата в присутствии катализаторов тетраэтилсвинец и тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан. При полимеризации акрилонитрила с помощью бинарного катализатора в пределах температур 25—60° образовывались полимеры с характеристическими вязкостями от 0,9 до 4,5. Применение ультрафиолетового света в сочетании с катализатором тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан приводило при комнатной температуре к значительному увеличению степени превращения акрилонитрила. Полимеризацию винилхлорида и метилметакрилата также проводили при комнатной температуре в нрисутствии бинарного катализатора с применением ультрафиолетового света. [c.287]

Найдсио, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием г ис-1,4-полиизопрена, ттгрвкс-1,4-полибутадие-на и смеси цис- и иг/>акс-1,4-полибутадиена [26]. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет. [c.289]

Так, Фукс [23] обнаружил значительное влияние характера системы растворитель — осадитель на результаты фракционирования сополимера винилацетата и винилхлорида (среднее содержание С1 33,3%). В системе ацетон — петролейный эфир состав фракций изменялся по содержанию хлора в пределах 30—34%, а при использовании пары ацетон — метанол — в пределах 18—40%. Для систем метилацетат — петролейный эфир и метилацетат — метанол колебания в содержании хлора составили 22—337о и 18—-40% соответственно. При применении в качестве растворителя хлористого метилена оба осадителя — и петролейный эфир, и метанол — дали почти одинаковый эффект разделения по составу. Аналогичные результаты были получены и при фракционировании частично хлорированного полиэтилена при применении бинарных смесей хлороформ — метанол и бензол — метанол наблюдались узкие, а в смесях хлороформ — петролейный эфир н бензол — петролейный эфир — широкие пределы изменения состава выделяемых фракций. [c.210]

Системы алюминийорганические соединения — окислители. Первые попытки использовать смесь триэтилалюминия и кислорода для синтеза ПВХ оказались неудачными . Несколько позднее Г. А. Ра-зуваеву. К- С. Минскеру и сотр. удалось получить ПВХ путем непрерывного окисления триэтилалюминия кислородом воздуха в процессе полимеризации . Системы, состоящие из алюминийал-килов и кислорода, способны инициировать полимеризацию винилхлорида уже при низких температурах. При этом существенную роль играет растворитель. Полимер с наилучшими выходами получали в дихлорэтане (13%), хлорбензоле (15%) и бромбензоле (18%) при температуре —30 °С в присутствии бинарной инициирующей системы триэтилалюминий — кислород. ПВХ с 19%-ным выходом может быть получен с этой же системой низкотемпературной (—20 °С) полимеризацией в растворе петролейного эфира . [c.147]

Активация алюминийорганических соединений солями металлов и галогенпроизводными углеводородов. В качестве второго компонента бинарной инициирующей системы на основе органических производных алюминия при полимеризации винилхлорида применяют различные соединения ванадия в , например треххлористый ванадий , четыреххлористый ванадий , дихлорокись ванадия , диацетилацетонат ванадия - - Растворителями при этом являются н-гептан > или смесь н-гептана и хлористого метилена . Полимеризацию проводят при 30 °С в присутствии таких комплексообразующих агентов, как тетрагидрофуран и триэтиламин . Из алюминийорганических соединений в данном процессе могут использоваться триэтилалюминий - , диэтилалюминий-хлорид , триизобутилалюминий , диизобутилалюминийгидрид , смесь триэтилалюминия и триизобутилалюминия и этилэтоксиалю-минийхлорид . [c.150]

Рис. 12. Зависимость вязкости 20%-ных растворов сополимера винилхлорида ( винилиденхлорндом от состава бинарного растворителя ннтропропан то-луол.

Диалогично бинарным сополимерным системам могут быть рассмотрены также тройные системы [51] и системы с большим числом компонентов [52]. Оказалось, что состав сополимера из смеси п мономеров можно рассчитать, исходя из соотношения концентраций мономеров и значений констант сополимеризации для бинарных комбинаций системы. Экспериментальная проверка, подтвердившая теоретические зависимости, была проведена для четырех возможных тройных систем и для четверной системы, состоящих из следующих компонеитов стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и винилидеихлорида [52] такое же исследование было проведено и для систем стирол—винил-.хлорид —метилметакрилат и стирол —винилхлорид —акрилонитрил [53]. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология