Поливинилхлорид анализ колебаний

Полосы типа II соответствуют цепочечным колебаниям с большими значениями параметров взаимодействия между соседними звеньями. В связи с этим данная методика анализа может быть использована для исследований регулярности полимеров с небольшой протяженностью повторяющегося звена типа полипропилена или поливинилхлорида Используя этот метод, можно получить только усредненную характеристику блочности образца. [c.83]

Метод базовой линии не применим при сильном перекрывании полос поглощения. В этих случаях применяют графическое или аналитическое разделение полос. В работах [1349, 1350] проведено графическое разделение полос колебаний v ( I) различных поворотных изомеров поливинилхлорида. При этом исходили из предположения, что все полосы из исследуемого комплекса полос являются симметричными и не происходит перекрывания полос по краям. При таком анализе оптическую плотность записывают в виде суммы [c.23]

Сравнивая ИК-спектры дейтерированного и нормального полимеров, можно увидеть, в каких полосах проявляются колебания водородных атомов. В некоторых случаях это удается установить достаточно легко, например отнесение полосы при 725 см в спектре полиэтилена к маятниковым колебаниям метиленовой группы [1529] или определение различия между колебаниями СН-групп в кольце и в боковой цепи полистирола [852, 1309]. Однако часто приходят к выводу, что при дейтерировании почти все полосы претерпевают какое-нибудь изменение, поэтому надежный анализ спектров дает лишь метод дейтерирования в совокупности с нормально-координатным анализом. В [397, 931] проведен анализ спектров поливинилхлорида и его дейтерированных производных. В области валентных колебаний СН-группы проявляются пять полос при 2970, 2935, 2913, 2856 и 2823 см , а в области валентных колебаний СО-группы — только три полосы при 2210, [c.109]

Проведены исследования дихроизма полос поглощения, лежащих в ближней ИК-области спектров двуосноориентированных пленок полиамида, полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорида и. ноливинилиденхлорида [516, 518]. Таким способом определяли ориентацию осей зигзагообразных метиленовых цепочек и различных химических групп. Исследования натуральных и синтетических бел Ков и полипептидов в ближней ИК-области в поляризованном свете проведены в [387, 488, 489, 624]. а- и р-Кератин можно различить на основании дихроичного поведения не.которых полос. Получены спектры различных структурных модификаций поликапроамида и N-дейтерированного полимера в области от 4000 до 6000 см [769]. Проведена также интерпретация полос. По спектрам в ближней ИК-области было показано [393], что все ОН-группы в целлюлозе связаны водородными связями. В работах [81, 1069] дана интерпретация спектров в области от 4000 до 8000 см различных материалов на основе целлюлозы. Даны объяснения обертоновых и комбинационных тонов в спектре. Выводы проверяли по данным анализа спектров дейтерированных образцов. Было также обнаружено, что дихроизм всех полос очень незначителен. При исследовании сополимеров этилена и пропилена было показано [1748], что обертоновое колебание (5800 см ) валентного колебания СНг-группы состоит из двух компонент, относительная интенсивность которых зависит от длин метиленовых блоков в сополимере. Оказалось, что смещение максимума полосы поглощения от 5780 (в чистом полиэтилене) к 5800 см- (в чистом полипропилене) зависит от состава сополимера. Анализ сополимеров этилена с пропиленом в ближней ИК-области проведен также в [1709]. [c.183]

Анализ ИК-спектра синдиотактического поливинилхлорида (рис. 6.11) с использованием теории групп впервые был проведен Криммом [922, 925, 931]. Хотя через элементарную ячейку кристаллического полимера проходят две макроцепи [1233], однако при анализе симметрии можно ограничиться одной цепью, так как спектр не отражает межмолекулярное взаимодействие. Эле ментарное звено синдиотактической зигзагообразной цепи поли винилхлорида состоит из двух мономерных звеньев (рис. 6.12) Элементы симметрии образуют фактор-группу, изоморфную то чечной группе Сг,-. Колебания молекулы относятся к ИК-актив ным типам симметрии Л) (у), Вг (г), В2(х) и типу симметрии Лг активному лишь в КР-спектре (в скобках указано направление из.меиения дипольного момента). Типы симметрии Л] и В] являются ст-дихроичными, а Вг — я-дихроичным. [c.237]

Проведен анализ нормальных колебаний макромолекулы синдиотактического поливинилхлорида [1535]. Рассчитанные значения волновых чисел представлены в табл. 6.16. Интерпретацию колебаний типа симметрии Ва можно провести на основании их параллельного дихроизма. Для разделения Ах- и Врколебаний использовали факт обращения дихроизма, наблюдаемый в спектрах вытянутых пленок поливинилхлорида высокой степени микротактичности [1716]. При низких степенях вытяжки образца некоторые полосы проявляют параллельный дихроизм, который переходит в перпендикулярный при большей вытяжке. Это явление связано с морфологией упорядоченных областей. При небольшой вытяжке происходит частичная ориентация оси 2 кристаллитов в [c.237]

Так как изолированная молекула кристаллического поливинилхлорида имеет центр инверсии, то должен соблю.таться альтернативный запрет и полосы, активные в ИК-спектре. должны быть неактивны в КР-спектре и наоборот. Однако экспериментально наблюдается появление соответствующих полос как в ИК-, так и в КР-спектре. Это обусловлено наличием незначительного межмолекулярного взаимодействия [925]. Данные КР-спектроскопии были учтены [1727] при проведении несколько пзмеиен юго анализа нормальных колебаний. [c.241]

Область 600—700 см" спектра поливинилхлорида является наиболее подходящей для анализа стереорегулярности поливинилхлорида (рис. 6.13). Из анализа нормальных колебаний следует, что в спектре регулярной синдиотактической цепи должны проявиться лишь полосы при 603 и 639 см . Эти полосы есть в спектре поливинилхлорида максимально высокой микротактичности, полученного полимеризацией в присутствии мочевины. В этой области спектра есть еще несколько полос, характеризующих конформацию и конфигурацию участков макроцепи [396а, 562, 563, 933, 1350, 1351]. При изучении модельных соединений было найдено, что положение полосы колебания v( l) зависит прежде всего от природы атомов, находящихся в транс-положении к атому хлора. Поскольку группа I может быть связана с ато--мами С и Н, то различают положения 5нн, Sh и Se [1536, 1539, 1542]. [c.241]