Вытяжка полимерных образцов

Вытяжка полимерных образцов [c.160]

Другим структурным фактором, существенно влияющим на электрическую проводимость, является ориентационная вытяжка полимерных образцов. В отличие от кристаллизации влияние ориентации полимерных цепей на электрическую проводимость полимерных диэлектриков исследовано значительно менее подробно. [c.62]

Из результатов этих измерений можно сделать вывод, что холодная вытяжка полимерного образца характеризуется, с одной стороны, уменьшением энтропии, а с другой стороны, возрастанием внутренней энергии. В то время как уменьшение энтропии является следствием ориентации цепей, возрастание внутренней энергии связано с увеличением прочности материала. [c.355]

Исследуя Д. полимеров, можно определить 1)тип ориентации гл. осей макромолеку.л в образце 2) степень ориентации главных осей макромолекул или кристаллитов относительно направления вытяжки 3) тип и степень ориентации боковых цепей макромолекул 4) углы, характеризующие пространственное расположение боковых групп макромолекулы относительно ее главной оси 5) конфигурации и конформации макромолекул в образце 6) пространственное расположение молекул добавок (если опи присутствуют в образце) относите.тьно оси макромолекулы 7) количественную связь степени вытяжки и ориентации и т. д. При использовании микроскопич. приставок к приборам можио получить такую же информацию отдельно для кристаллических и аморфных областей полимерного образца. [c.369]

Значения tg 6 в области релаксации дипольной поляризации зависят от химич. строения, молекулярной и надмолекулярной структуры полимера, а также от ряда внешних факторов — гидростатич. давления, степени ориентационной вытяжки (ведущей к анизотропии значений tg б), присутствия низкомолекулярных примесей, в частности влаги. Низкомолекулярные примеси и гетерогенные включения в полимерном образце [c.290]

Интересно, что при циклическом воздействии с очень большими периодами отдыха долговечность полимерных образцов также оказывается значительно меньше, чем при постоянной нагрузке. Это явление объясняется уменьшением во времени структурно-чувствительного параметра у в уравнении Журкова, возможно, за счет вытяжки и ориентации, а также релаксационных процес-ссв [c.148]

В одном отношении ПП оказался существенно отличным от ЛПЭ морфология неориентированного образца ПП не оказывала сколько-нибудь заметного влияния на зависимость степени вытяжки от времени деформирования. Низко- и высокомолекулярные полимерные образцы ведут себя аналогично, независимо от выбранных условий кристаллизации. Однако значение молекулярной массы сказывалось на значении предельно достижимой степени вытяжки, и этот факт согласуется с выводами ранних работ относительно влияния молекулярных характеристик на деформационное поведение материала. [c.23]

В самом деле, если процессы ориентации осуществляются в температурном интервале стеклообразного состояния полимера, то ориентационные эффекты будут невелики, так как их возникновение обязано проявлению вынужденной эластичности полимера, а полученные структуры неустойчивы, так как их формирование связано с переходом цепных молекул полимера в вытянутые конформации. Таким образом, тотчас после снятия нагрузки возникнут релаксационные явления, приводящие к сокращению продольных линейных размеров полимерного образца, если он был предварительно подвергнут одноосной вытяжке. [c.161]

Зависимость параметров уравнения для долговечности от молекулярного веса полимера. При постановке исследований влияния молекулярного веса полимера на параметры уравнения для долговечности в работе [198] было обращено внимание на то обстоятельство, что при приготовлении ориентированных волокон из полимеров с разным молекулярным весом одинаковая вытяжка не обеспечивает одинаковую степень ориентации. Это затрудняет разделение влияния ориентации и молекулярного веса на прочность полимера. Поэтому в [198] был избран иной способ получения полимерных образцов одинаковой ориентации и вместе с тем разного молекулярного веса способ облучения. Применение этого метода позволило надежно разделить влияние молекулярного веса и ориентации на долговечность полимера под нагрузкой. [c.82]

Следует отметить, что практически во всех цитируемых работах отсутствует информация о количестве жидкости, поглощаемой полимерными образцами при вытяжке. Вследствие этого основную часть экспериментов, имеющих принципиальное значение, авторы вынуждены были.воспроизводить с целью получения сопоставимых данных и выявления связи эффекта поглощения жидкости со свойствами контактирующих веществ. [c.44]

Деформация — это предшествующая механическому разрушению реакция образца полимера на воздействие внешней силы. Несмотря на первоочередность деформационных процессов во времени, изучение влияния жидкостей на механические свойства полимеров исторически начиналось с выявления закономерностей, отражающих изменение прочности и долговечности. Единство процессов и закономерностей деформирования и разрушения полимеров не только в жидкой, но и в газовой среде весьма спорно, поэтому в последние годы началось интенсивное самостоятельное изучение деформации полимеров различных классов в жидкостях. Пристальное внимание исследователей к деформационным свойствам полимеров обусловлено широким использованием механической вытяжки при переработке полимеров и необходимостью обеспечения деформационной долговечности элементов различных конструкций из полимерных материалов, работающих в контакте с жидкими средами. [c.162]

Здесь кратко отметим, что образцы одного и того же полимера с низкой и высокой молекулярными массами отличаются по структуре из-за наличия в полимере с низкой молекулярной массой молекулярных дефектов в виде концов макромолекул, низкой степени ориентации при их вытяжке и других факторов. Температура стеклования полимера с низкой молекулярной массой меньше, чем с высокой, что приводит к изменению механизма разрыва. У первого основную роль играет разрыв межмолекулярных связей, а у второго — разрыв химических связей в полимерных цепях. У полимерных стекол падение прочности с уменьшением М связано не только с увеличением роли сил межмолекулярного взаимодействия, но и с возрастанием хрупкости за счет потери гибкости короткими цепями. Аморфные полимеры с М = 10- 20 тыс. легко крошатся или дают трещины и их температура хрупкости более высока. Прочность кристаллических полимеров с теми же молекулярными массами выше, чем аморфных. [c.113]

Практически все полимерные изделия обладают некоторой ориентацией. При образовании (формовании) данного образца молекулы ориентируются в процессе вязкого течения, и ориентация частично замораживается при охлаждении изделия. Однако этот тип ориентации менее важен по сравнению с направленной ориентацией, воз никающей в процессах вытяжки. [c.319]

Суммарная энергия, необходимая для разрушения хрупкого пластика, такого как полистирол, при испытаниях на разрыв в неударном режиме нагружения также сушественно возрастает при комбинировании полимеров [26, 84, 141, 142, 148, 149, 440, 664]. При изучении деформационно-прочностных свойств обнаруживается, что, как показано на рис. 3.18, содержащий каучук материал не только течет, но вплоть до полного разрушения способен и к высоким обратимым деформациям. Площадь под кривой, очевидно, является мерой энергии, необходимой для разрушения материала, и позволяет связать способность к холодной вытяжке с прочностью полимерных смесей [84]. Хотя прочность смеси полимеров ниже прочности сополимера, работа, необходимая для разрыва образца смеси, значительно больше. Об аналогичном возрастании прочности свидетельствуют также полученные для таких материалов значения кажущейся энергии разрыва у согласно данным [128], при включении в полиметилметакрилат фазы каучука V возрастает в 100 раз. (Связь между текучестью и ударными свойствами см. в разд. З.2.2.1.) [c.93]

Для исследования влияния молекулярной ориентации на продольные модули полимерных образцов, приготовленных в виде волокон с различной степенью вытяжки , а также для сравнения модулей промышленных текстильных волокон различной при роды широко использовались динамические методы. Наиболее полно подобные исследования такого рода были проведены Уоке-лином с сотрудниками [7] и Меридитом [8]. [c.217]

Эксперименты по вытяжке образцов при повышенной температуре приводят к двум важным выводам. Во-первых, существенно расширяется ассортимент материалов, из которых можно получать сверхвысокомодульные волокна. Вскоре стало ясно, что использование высокомолекулярных полимерных образцов приводит и к другим положительным эффектам, имеющим научное и технологическое значение. В частности, характеристики ползучести (см. ниже раздел 1.4) лучших образцов обнаруживают настолько существенные изменения в сравнении с характеристиками ЛПЭ, ориентированными по обычной методике, что для объяснения результатов экспериментов требуется полный пересмотр установившихся в этой области науки представлений. Во-вторых, результаты исследований показали, что выбор между холодной вытяжкой и вытяжкой в текучем состоянии обусловлен не только природой полимера. Можно считать однозначно установленным, что положение максимума на кривой Е = f (X) является функцией М ,, но при этом следует иметь в виду, что увеличение Ми, приводит к снижению скорости вытяжки, при которой достигается желаемый эффект повышения жесткости материала. Для полимеров с Мц, Ю максимум локализуется в узкой области температур = 75—80 °С. При повышении Ми, до 8-10 положение максимума, отвечающего условиям наиболее эффектив1юй вытяжки, смещается к 125 °С. Повышение с увеличением Ми, позволяет заключить, что наиболее эффективные условия вытяжки достигаются при сопоставимых уровнях внутренней вязкости различных полимеров, причем эта вязкость является функцией не только Ми,, но также зависит от надмолекулярной структуры, включая как морфологические, так и топологические факторы. [c.22]

Образование трещин и субмикроскопических пустот в некоторых полимерах при одноосном растяжении (или сжатии)2° 2 , как уже отмечалось, может приводить к существенному изменению их внешнего вида (помутнению) по сравнению с исходным материалом -2и Заметим, что изменение внешнего вида полимерных образцов может произойти и за счет кристаллизации, протекающей при растяжении. Примером этого может служить серебрение аморфной пленки полиэтилентере-фталата в результате кристаллизации под действием одноосной вытяжки при комнатной температуре и большой скорости растяжения2 4-213, [c.136]

Ориентация полимеров часто осуществляется методом вальцевания, который сопровождает вытяжку или предшествует ей. Вальцевание является удобным методом получения многооснорастянутых полимерных образцов. Последние используются для определения параметров элементарной ячейки рентгенографическим методом. В обсуждаемых здесь работах вальцевание проводили при комнатной температуре, валки поворачивали вручную, зазор между ними немного уменьшали с каждым проходом. [c.444]

Поглощение физически активной жидкой среды полимерной пленкой при вытяжке является основным эффектом, имеющим важное прикладное значение. Для определения условий, обеспечивающих максимальное поглощение жидкостей полимерными пленками, нами проводилось систематическое изучение факторов, -влияющих на процесс разрыхления структуры полимеров при вытяжке в жидкой среде. Совокупность факторов прямо или опосредованно влияющих на процесс структурного разрыхления полимеров при деформации, можно разделить на внешние и внутренние. К внешним относятся все технологические параметры, характеризующие способ воздействия на изотропную полимерную пленку, к внутренним - параметры, отражающие состояние и структуру исходной пленки, т.е. ее технологическую наследственность. Важнейшими из внешних факторов являются температура и скорость вытяжки, размеры образца, дайление и физико-химические свойства жидкой среды. [c.28]

В рамках ликвокинетического подхода для жидкостей, не вызывающих набухания деформируемого полимера, постулируется решающая РОЛЬ расклинивающего действия жидкой среды в росте микротрещин. За величину расклинивающего давления, создаваемого жидкостью внутри трещин, принимается разность напряжений, необходимых для вытяжки полимерных пленок в газовой и жидкой средах, или разность значений долговременной прочности полимерных образцов при одинаковом времени до разрушения [12]. Основным аргументом в обосновании правомерности такого подхода является сам факт поглощения пленками огромных количеств жидкой среды при вытяжке, а также установленная прямыми экспериментами однозначная зависимость скорости роста крейзов от скорости вязкого течения жидкости в полости микродефектов. Известно [39], что структура крейза представляет собой систему микропор, обладающую высоким гидродинамическим сопротивлением. Перемещение жидкости внутри крейза фазовыми потоками со скоростями, наблюдаемыми в эксперименте, возможно при разности давлений между устьем и вершиной, равной 4 МПа, т.е. при наличии давления, в 40 раз превышающего атмосферное. Природа сил, способных создавать такое давление, однозначно не установлена. Известна лишь природа сил, препятствующих движению жидкости в полости крейза. [c.53]

Пониженные физико-механические свойства волокон из аморфных полимеров и особенно их невысокая устойчивость к истиранию и двойным изгибам объясняются также тем, что они обладают слабо выраженной макрофибриллярной структурой. Такая структура возникает в результате вытяжки полимерной нити, имеющей гетерогенное строение. Эта гетерогенность обусловлена в случае кристаллизующихся полимеров наличием кристаллических образований дискретного характера. При вытягивании такого волокна неоднородность сохраняется вследствие неравномерной перестройки отдельных кристаллитов, в результате чего вытянутое волокно состоит как бы из набора преобразованных анизометрических кристаллитов, разделенных участками с менее совершенной упаковкой. При изгибе такого волокна обеспечивается определенная степень взаимного сдвига кристаллических областей и соответственно рассасывание образующихся напряжений. В этом отношении одиночное волокно, состоящее из анизометрических ориентированных и закристаллизованных областей, разделенных менее упорядоченными участками полимера, можно схематически уподобить пряже из большого числа отдельных волоконец. Хрупкое разрушение ограничивается разрывом отдельных более напряженных волоконец при сохранении целостности других. В отличие от такой гетерогенной системы в монолитном образовании развитие трещины приводит к распространению ее на все сечение и к полному разрушению образца. Еще более наглядным явилось бы сопоставление эластичных свойств пучка тонких стеклянных нитей со свойствами сплошного стеклянного стержня такого же суммарного сечения. Аморфные слабо ориентированные волокна можно уподобить именно такому монолитному стеклянному стержню. [c.178]

Пластическая деформация, характерная для релаксационного механизма, приводит также к специфичному и присущему только полимерам явлению возникновения трещин серебра или крейзобразования. Внешне трещины серебра выглядят, как серебряная паутина на поверхности и в объеме прозрачного полимерного образца. При их значительной концентрации полимер теряет прозрачность. Трещины серебра обычно образуются при напряжениях, существенно меньших по сравнению с пределом текучести СТт, и при деформации порядка 1 % они могут также образовываться при хранении полимерного материала как результат внутренних напряжений. В отличие от обычных трещин трещины серебра представляют собой систему микропор, разделенных тяжами или перегородками, состоящими из микрофибрилл полимера, ориентированных в направлении вытяжки. [c.170]

На стадии III после превращения всего образца в шейку , в которой макромолекулы уже ориентированы в направлении деформации, полимер упрочняется и зависимость а —А/// имеет примерна такой же вид, как на стадии 1. На практике этим свойством пользуются для формоЁания полимерных изделий в режиме вынужденной эластичности (в области вытяжки, см. с. 423)л для получения ориентированного органического стекла (см с. 469). [c.413]

Влияние на у кристаллизации полимера и его ориентационной вытяжки изучено для многих полимеров [4, с. 34]. Для всех исследованных полимеров-диэлектриков увеличение степени кристалличности приводит к снижению у на несколько порядков. Очевидно, что это имеет большое практическое значение, поскольку позволяет для многих полимеров путем подбора режима переработки,их в изделия существенно варьировать сопротивление полимерной изоляции. Так, для образцов полиэтиленте-рефталата (рис. 26) при увеличении степени кристалличности с 11 до 47% уэФФ при 7" > 7с уменьшается на 1,5—2 порядка. При Т <.Тс зависимость -уэФФ от степени кристалличности X становится значительно более слабой. Для высокоэластического состояния эта зависимость для всех исследованных полимеров описывается эмпирическим соотношением [c.61]

Как показывают вышеприведенные данные, одноосное растяжение полимерных объектов с любой НМС при достин ении определенных степеней вытяжки приводит к разрушению исходной структуры и созданию на ее месте микрофибриллярной. Однако на этом деформационные способности полимера не исчерпываются. Полностью фибриллизованные пленки или волокна могут быть вытянуты еще в несколько раз. Пластическая деформация их осуществляется в основном за счет проскальзывания микрофибрилл друг относительно друга и прекращается из-за разрыва образца, который наступает при достижении определенной степени вытяжки (Япред), значение которой зависит от условий растяжения и меняется от полимера к полимеру. [c.213]

Материалы для нищевой промышленности. Миграции вредных веществ, к-рые входят в состав материала, непосредственно контактирующего с нищевыми продуктами, способствуют колебания теми-ры, а нередко и присутствующие в продуктах жиры, спирты, к-ты и др. Продукты питания могут, кроме того, сорбировать вещества, к-рые выделяются в окружающую среду из полимерных облицовок холодильников. Обязательный этап оценки пищевых полимеров — органолептические исследования образцов материалов, модельных р-ров и самих продуктов. В вытяжках определяют изменение цвета, устанавливают появление в них мутности или осадка, вкуса (или привкуса) и постороннего запаха. Последний определяют по 6-балльной шка.ле интенсивность запаха выше 1 балла не допускается (высокая чувствительность вкусового и обонятельного анализаторов человека позволяет обнаружить даже незначительные изменения качества продуктов и воды, а иногда уловить присутствие таких количеств посторонних веществ, к-рые находятся за пределами чувствительности современных методов анализа). Результаты органолептич. исследований служат одним из важных, [c.180]

Скорость роста микротрещин и их перерастания в макротрещины зависит от строе-лия и формы микротрещин. У полимеров строение трещин зависит от особенностей их структуры и молекулярной организации. Если в поликристаллических низкомолекулярных телах трещина подобна щели, то в полимерах она как бы перехвачена тяжа-ми из ориентироваииого полимерного ма- иСОо териала, что схематично изображено на а., рис. 133. Образование таких тяжей в микротрещинах свидетельствует о структурных аномалиях в этих областях, что сказывается на деформации полимеров. Деформации полимеров, как известно, в стеклообразном состоянии очень малы, а в области микротрещин они возрастают и может происходить ориентационная вытяжка полимера. Это является специфическим свойством полимеров, обусловленным размерами, формой, гибкостью макромолекул и структуро-образованием в полимерах. Образовавшиеся тяжи несколько замедляют рост трещин, но по мере их растяжения и возрастания напряжения они разрываются и трещина разрастается в определенном направлении, переходя в макротрещину, вплоть до разрыва образца. [c.226]

При проведении токсикологических исследований материалов для одежды, обуви, постельного белья и др. учитывают возможность поступления вредйых веществ в организм через дыхательные пути и кожные покровы. Б опытах на животных иЬсле-дуют образцы материалов и вытяжки из них с использованием методов ингаляционных затравок и кожных аппликаций. При этом особенно важную роль играет оценка местно-раздражающего и сенсибилизирующего действия полимерных материалов. [c.182]

Двухосная ориентация возникает в том случае, когда нленка полимера растягивается в двух направлениях, перпендикулярных друг другу. Сегменты полимерных цепочек стремятся расположиться параллельно плоскости пленки, но в самой этой плоскости ориентируются в более или менее случайных направлениях. В общем случае пленки, подвергнутые двухосной вытяжке, все еще обладают некоторым направлением преимущественной ориентации, хотя степень анизотропии пленки сущестйенно меньше по сравнению с одноосно вытянутым образцом. [c.333]

Имеется указание, что в продаже встречается и аморфный хлористоводородный апоморфин, состоящий из полимерных побочных продуктов, образующихся при приготовлении апоморфина. Этому продукту свойственны очень неприятные побочные действия, и он не должен употребляться даже в ветеринарной практике. Примесь легко обнаруживается под микроскопом—желтоватая или белая зернистая масса. Хлоро-морфии дигидрохлорид тоже образуется при приготовлении апоморфина при недостаточном нагревании реакционной смеси. И эту примесь легко отличить под микроскопом, — она имеет вид зернистой массы или осажденной серы. Этому продукту также свойственны побочные медицинские действия. Be ringer нашел в одном образце до 75 /q этой примеси. 8° Количественное определение апоморфина весьма затруднительно ввиду его легкой окисляемости. Все же у АПеп а приводится следующий метод Eaton и Gly ard a определения содержания апоморфина в таблетках. 20 таблеток растворяют в 100 мл воды, определенную часть раствора подщелачивают бикарбонатом натрия и извлекают повторно эфиром, соединенные эфирные вытяжки промывают один раз 5 мл воды. К промытому эфирному раствору прибавляют определенный объем 0,1 н. кислоты и титруют 0,1 н. щелочью при индикаторе метилрот. [c.461]

При ориентации б полимере, помимо ориентаци-и осей мак-ромолекз л, возможиа такл<е ориентация отдельных плоскостей, В этом случае наряду с параллельным расположением осей всех макромолекул некоторые одинаковые плоскости во всех кристаллитах также располагаются параллельно. Ориентацию такого типа называют аксиально-плоскостной или двойной ориентацией. Аскиально-плоскостная текстура наблюдается в полимерных пленках и в образцах, подвергнутых плоскостной вытяжке. [c.112]

Метод Дебая — Шерера имеет наибольшее значение для изучения структуры полимерных материалов. В частности, он широко используется для исследования ориентированных поликристаллических образцов. В процессе растяжения кристаллы оказываются определенным образом ориентированными относительно оси растяжения, поэтому на рентгенограмме ориентированных образцов появляется текстура — кольца вырождаются в дуги большей или меньшей длины. Такие картины дифракции называют текстуррент-генограммами (рис. 3.3, см. вклейку). Распределение интенсивности вдоль дуги характеризует степень ориентации кристаллитов относительно оси вытяжки. Для исследования полимеров наибольшее значение имеют текстуррентгенограммы предельно ориентированных образцов, когда все кристаллы ориентированы одной и той же осью (обычно ось с кристаллографической ячейки) вдоль направления растяжения. Такая ориентация называется аксиальной текстурой. Рентгенограммы этих образцов близки к точечным. Именно по таким рентгенограммам обычно определяют тип и параметры элементарной кристаллографической ячейки и период идентичности вдоль цепи. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология