Анализ парафинов нормального строения

Технологический режим колонны предварительной ректификации в значительной мере определяется также наличием в метаноле-сырце углеводородов. Декан — последний член гомологического ряда парафиновых углеводородов нормального строения, образующих с метанолом азеотропную смесь. Поэтому углеводороды Сз—Сд можно отнести к головным [124] примесям колонны, которые, отделяясь вместе с остальными легколетучими примесями, выводятся с предгоном. Углеводороды Си и выше, имея температуру кипения выше (см. табл. 5.2), чем у воды, и не образуя с водой азеотропной Смеси, выводятся в основном из куба колонны основной ректификации вместе с реакционной водой. Таким образом, в метанол-ректификат могут попасть углеводороды от Сэ до С13. Для анализа распределения углеводородов по колоннам ректификации авторы считают достаточным [125] из каждой группы с одинаковой молекулярной [c.160]

Анализ парафиновых углеводородов нормального строения [c.134]

Однако при исследовании нефтяных парафинов мы вновь сталкиваемся с проблемой анализа образцов, в которых углеводороды представлены весьма малым числом изомеров парафиновые углеводороды нормального или слаборазветвленного строения, небольшое количество моноциклических нафтенов и алкилбензолов. В этом случае, как и при определении индивидуального состава, необходима калибровка прибора по всем возможным компонентам смеси, поскольку масс-спектры, полученные на разных приборах, характеризуются различным соотношением интенсивностей. Использование табличных значений коэффициентов возможно только при условии [c.86]

Процессы кипения и плавления ассоциированной жидкости можно представить как поблочный переход вещества из одной фазы в другую, идущий с разрывом поверхностной пленки. В этом случае возникает аналогия между структурно-подобными соединениями - нормальными парафинами и водой, если предположить, что водородные связи локализованы на ГК-ассоциатах, а межблочное взаимодействие определяется исключительно дисперсионными силами (моделирование структуры ГК-ас-социатов воды по температурам кипения и плавления нормальных парафинов). Тогда, сопоставляя физические характеристики углеводородов нормального строения с аналогичными характеристиками воды можно определить молекулярную массу ГК-ассоциатов воды, исходя из того, что границу раздела фаз преодолевает не индивидуальная молекула воды, а относительно устойчивый ГК-ассоциат. Однако в ассоциированных жидкостях, по сравнению с жесткими структурами ковалентно связанных углеводородных агрегатов, необходимо учитывать своеобразную конформацию плоское распределение агрегатов в жидкости и объемное - в переходной области в процессе испарения воды, когда действием дисперсионных сил поверхности жидкости можно пренебречь. Из анализа температурных зависимостей плавления и кипения парафиновых углеводородов, построенных на основе известных данных [ 1 ], следует, что при температуре 100° С кипит условный у] леводород с молекулярной массой 101,9 а.е. (гексамер) (рис. 3.1) и плавится - углеводород с массой 864 а.е. (таблица 3.1). Температура 0° С соответствует температуре кипения условного углеводорода с молекулярной массой 56 а.е. (табл.3.1) и плавления - углеводорода с массой 191,9 а.е. (рис.3.1). Этим значениям констант условных [c.101]

Разработанный масс-спектрометрический метод обеспечивает раздельное определение парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения в сложных углеводородных смесях. Анализ проводится одновременно с определением группового углеводородного состава и распределения парафиновых углеводородов нормального строения по молекулярным весам результаты выражаются в вес. %. Чувствительность определения 0,1—0,5 абс. %, точность 2—10 отн. %, необходимое для анализа количество образца 0,1 — [c.412]

Карбамид МНгСОННг, по данным рентгеноструктурного анализа, может существовать в двух кристаллических модификациях тетрагональной и гексагональной. Чистый карбамид имеет тетра-гональнук> структуру, каждая кристаллическая ячейка которой состоит из четырех молекул. Это плотно упакованный кристалл не имеющий свободных пространств, в которых могли бы размес титься молекулы другого вещества. В процессе комплексообразо вания происходит перестройка кристаллической структуры карб амида из тетрагональной в гексагональную. В этом случае кри сталлическая ячейка состоит из. тести молекул карбамида расположенных по спирали и повернутых друг относительно дру га под углом 120°. При таком построении между молекулами карбамида образуется свободное пространство (канал), в котором размещаются молекулы другого вещества. Диаметр канала в узкой части составляет 4,9 А, а в широкой — около 6А, поэтому комплекс с карбамидом могут образовывать те вещества, молекулы которых имеют диаметр поперечного сечения меньше диаметра канала. Из компонентов, содержащихся в нефтяном сырье, только молекулы н-алканов имеют поперечный размер (3,8Х4,2 А) меньше диаметра канала в гексагональной ячейке карбамида. Поэтому необходимым структурным элементом молекул веществ, определяющим их способность образовывать комплекс с карбамидом, является наличие длинной парафиновой цепи нормального строения. [c.210]

Примером могут служить парафиновые углеводороды. Гак, парафины нормального строения имеют низкие антидетонационные свойства, и их содержание в моторном топливе нежелательно. Парафины же разветвленного строения обладают высокими антидетонационными свойствами и, следовательно, являются желательными компонентами моторного топлива. Для дизельных топлив нормальные парафины также являются нежелательными компонентами, но уже по другой причине при понижении температуры они начинают выделяться в виде кристаллов. При групповом же анализе как нормальные парафины, так и парафины разветвленного строения, попадают в одну и ту же аналитическую группу парафинов, и бензин, охарактеризованный при помощи группового анализа как сильно парафинистый, может оказаться или высокого качества, если в нем много парафинов разветвленного строения, или же, наоборот, весьма низкого качества, если он богат парафинами нормального строения. [c.7]

Анализ продуктов крекинга высших парафиновых углеводородов нормального строения с помощью газовой хроматографии. [c.225]

Для анализа твердых парафинов чрезвычайно удобно использовать масс-спектрометрию [55], так как она позволяет определить содержание каждого индивидуального нормального парафинового углеводорода, а также изопарафиновых и нафтеновых углеводородов. Хотя подобный анализ можно проводить и методами газо-жидкостной хроматографии, наиболее детальные сведения о строении удается получить, сочетая методы газожидкостной хроматографии и масс-спектрометрии [36]. [c.21]

Однако при исследовании нефтяных парафинов мы вновь сталкиваемся с проблемой анализа образцов, в которых углеводороды представлены весьма малым числом изомеров парафиновые углеводороды нормального или слабо разветвленного строения, небольшое [c.323]

Разработан масс-спектрометрический метод раздельного определения парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения в сложных углеводородных смесях. Метод может быть применен для анализа нефтяных парафинов и насыщенной части нефтяных фракций, выкипающ,их в пределах 200- 500 С. [c.422]

Часто встречаются указания на то, что фракции так называемого низкоплавкого парафина представляют собой смесь разветвленных парафиновых углеводородов, потому что эти фракции имеют более низкую температуру плавления, чем парафиновые углеводороды того же молекулярного веса с нормальной цепью. Однако во многих случаях наблюдаются более значительные отклонения других физических констант (показателя преломления, плотности) от констант нормальных парафинов, чем это можно было бы ожидать только на основании разветвленного строения. Влияние разветвления независимо от того, находится ли это разветвление ближе к концу цени или ближе к ее середине, отражается очень незначительно на величинах показателя преломления и плотности высших парафинов. Что касается температуры плавления, то она может быть значительно ниже, особенно при наличии сравнительно длинной боковой цени в центральном положении. На основании опубликованных по этому вопросу данных нет никакого сомнения, что в мягком парафине, полученном из некоторых нефтей, содержатся изопарафины. Однако кажется сомнительным, чтобы были выделены чистые изопарафины, не содержащие пикло-парафинов, так как данные, служащие доказательством того, что мы имеем дело с чисто алифатической структурой, либо отсутствуют, либо недостаточно убедительны. В этих случаях структурногрупповой анализ наряду с физическими константами может оказаться полезным средством для решения вопроса о том, следует ли отнести тот или иной твердый парафин к циклопарафинам, парафинам или смесям тех и других. [c.391]

Чистый карбамид имеет тетрагональную структуру [9]. Его молекулы упакованы плотно, и свободные пространства, в которых могут разместиться молекулы другого вещества, отсутствуют (рис. 76). При образовании комплекса происходит перестройка кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную. При помощи рентгеноструктурного анализа установлена идентичность рентгенограмм комплексов двух парафиновых углеводородов нормального строения ( н-ундекана и н-гексадека-на), при этом положение линий спектров этих комплексов отличалось от таковых для чистого карбамида (табл. 26). Различие в параметрах элементарной ячейки кристаллов карбамида и комплекса подтверждает способность карбамида изменять в процессе комплексообразования кристаллическую решетку из тетрагональной в гексагональную. [c.196]

Гурина Е. Н., Окиншевич Н. А., Абаева Б. Т.,Агафонов А. В. Метод определения парафиновых и олефиновых углеводородов нормального строения в бензиновых фракциях при помощи молекулярных сит 12 Лулова Н. И., Тарасов А. И., Федосова А. К-, Квасова В. А., Леонтьева С. А. Анализ широких фракций прямогонного бензина до С включительно методом газо-жидкостной хроматографии........ 18 [c.426]

В нефтях парафинового основания (грозненская парафинистая и бориславская) в твердых углеводородах преобладают углеводороды нормального строения, а в нефтях нафтенового основания (эмбенской и небитдагской) — разветвленные структуры. Это подтверждается как величинами температур плавления фракций одинакового молекулярного веса, выделенных из различных нефтей, так и количеством групп СНз на молекулу, вычисленных по данным спектрального анализа. [c.93]

Из результатов проведенного выше анализа можно проследить содержание отдельных структур или дать СГС исходных фракций масел в пределах изученных СГ, а для объединенного образца, помимо СГС, получить данные о содержании (в процентах по весу) отдельных групп соединений. Так, например, для СГС объединенной фракции масел получены следующие результаты. Основную часть углеводородной части масел составляют парафиновые цепи — (СН)п>5— нормального строения ( 50%) изомерные структуры наблюдаются в очень небольших количествах (—1%) далее следуют нафтено-парафиновые ( 40%), не менее половины которых поликольчатые. [c.157]

Парафиновые углеводороды нормального строения. Разложение метана и этана было изучено гораздо лучше, чем любых других углеводородов. Очевидно, вследствие сложности процессов скорость этих или любой другой реакции разложения парафиновых углеводородов, выраженная через константу скорости для реакции первого порядка по уравнению Аррениуса, люжет лип1ь приближенно отрал- ать данные, фактически полученные в ншроком интервале температур, давлений и степеней превращения.. Однако на современном уровне знаний пспользование более сложного анализа кинетических данных для промышленных целей еще не оправдано.. Применение простого уравнения Аррениуса позволяет достаточно точно сравнить относительные скорости разложения различных углеводородов. Поскольку скоростям разложения метана и этана посвящено много работ (в частности [15J), в этом разделе основное внимание будет уделено разложению парафиновых углеводородов Сз и вьпие. [c.62]

Как было. показано за последние 10—15 лет, мочевина (карбамид) образует кристаллические продукты взаимодействия с парафинами нормального строения и другими органическими соединениями, имеющими длинную неразветвлен-ную цепь. Достаточно устойчивые комплексы Образуют углеводороды нормального строения, начиная с Сю и выше. Этот метод нашел практическое применание для анализа нефтяных фракций, для выделения нормальных парафиновых углеводородов, а также для освобождения нефтяных фракций от нормальных парафинов с целью снижения температуры застывания зтих фракций. [c.41]

Анализ нефтяных парафинов. Стандартизация масс-спектрометрических характеристик. Метод молекулярных ионов был применен для анализа нефтяных фракций, содержащих преимущественно парафиновые углеводороды [34]. В масс-спектрах парафиновых углеводородов С14Н30—СззНбв нормального строения пики молекулярных ионов обладают значительной величиной, тогда как в спектрах изомеров они практически отсутствуют. Для изопарафиновых углеводородов характерными являются ионы с массами С Й2 + 1 и С Нг , [c.86]

Анализ нефтяных парафинов. Стандартизация масс-спектрометрических характеристик. Метод молекулярных ионов был применен для анализа нефтяных фракций, содержащих преимущественно парафиновые углеводороды [750]. Б масс-спектрах парафиновых углеводородов С14Нзо —СзгНее нормального строения пики [c.322]

Идентификация парафиновых углеводородов в узких бензиио вых фракциях проводится по спектрам комбинационного рассеяния. Для выделения и количественного определения парафиновых углеводородов нормального строения широко используется обработка мочевиной в метанольном растворе. Аддукты с мочевиной образуют алканы, начиная с гексана. Однако количественное значение этот метод имеет только при анализе керосиновых и высших фракций, т. е. для углеводородов, начиная с додекана. Методика выделения нормальных алканов довольно проста. Исследуемый продукт при комнатной температуре перемешивается с метаноль-ным раствором мочевины (в течение 50—60 мин). При исследовании состава твердых парафинов навеска парафина предварительно растворяется в бензоле при 30° С. Перемешивание с мета-нольным раствором мочевины продолжают 1,5—2 ч. Соотношение молей мочевины и алкана, необходимое для образования комплекса включения, должно быть не меньше высчитанного по формуле [c.135]

Для разделения углеводородов различных рядов в настоящее время получил широкое распространение хроматографический метод, предложенный впервые русским ученым М. Цветом [М. Цвет, Хроматографический адсорбционный анализ, Изд. АН СССР, 1946]. Этот метод позволяет легко отделить ароматические углеводороды от парафиновых и нафтеновых углеводородов. Для отделения парафинов нормального строения применяется метод, основанный на способности парафинов образовывать с мочевиной кристаллические комплексные соединения, что позволяет отделить их простым фильтрованием. Растворением кристаллов в воде выделяли чистые парафиновые углеводороды. [См. также W. S с h 1 е п с к, Jr., Ann., 565, 204 (1949) Zimmers hied et al., Ind. Eng. [c.27]

При анализе экономики процесса необходимо различать примех енпе его для очистки сырья, используемого в химическом синтезе (нанример, парафинового крекинг-дистиллята, очистка которого рассмотрена в докладе), и для очистки нефтепродуктов, в частности очистки масел путем удаления небольших количеств компонентов нормального строения. В тех случаях, когда речь идет об очистке нефтепродуктов, экономический эффект от реализации очищенного материала (рафината) сравнительно невелик, и, следовательно, большой выигрыш должен достигаться за счет повышения качества экстрагированного материала (экстракта). Это, по-видимому, является наиболее серьезным препятствием для пшрокого применения экстрактивной кристаллизации, поскольку до сих пор еще не найдены крупные рынки для сбыта экстрагируемых компонентов нормального строения. Наконец, иоследнее замечание, которое я хотел сделать, заключается в том, что если имеется рынок для рентабельного сбыта получаемого Екстракта, то при составлении калькуляции и экономического обоснования максимальный срок, окупаемости капиталовлон епий следует принять не более 5 лет. [c.147]

При исследовании нефтяных парафинов с молекулярным весом выше 200 вновь возникает проблема анализа образцов, в которых углеводороды предстаплены весьма малым числом изомеров парафиновые углеводороды нормального или слабо разветвленного строения, небольшое количество моноциклических нафтенов и алкилбензолов [64]. В этом случае эффект усреднения перестает действовать, что исключает возможность использования коэффициентов, получаемых на различных приборах, без соответствуюн1,ей корректировки. [c.157]

Сравнение кинетических данных, полученных в результате опытов в запаянных трубках и последующим анализом продуктов реакции газовой хроматографией, с результатами, полученными в изотенископе, показывает, что это допущение справедливо для нормальных парафиновых углеводородов примерно до С12 и для незамещенных нафтеновых углеводородов или их монометилпроизводиых. Для парафинов более сложного строения величина константы скорости, вычисленная на основании измерений изо-тениеконом, примерно вдвое больше, что указывает на образование приблизительно трех молекул продукта из одной молекулы реагента. Для некоторых замещенных нафтенов были получены примерно в три раза большие значеиия константы скорости, чем ири определении в простом периодическом реакторе. [c.54]

Состав парафиновых углеводородов может быть определен различными физическими и физико-химическими методами. Однако ни одним из них нельзя непосредственно определить концентрацию парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения и распределение их по молекулярным весам в широких нефтяных фракциях. Методы комплексообразования с карбамидом [1], молекулярных сит [2] и реакции с пятихлористой сурьмой непригодны для повседневных количественных анализов вследствие их сложности, недостаточной точности и длительности. Масс-спектрометрический метод анализа жидких нефтяных парафинов [3] и хроцатографические методы [21 можно использовать лишь для фракций, представляющих собой концентрат парафиновых углеводородов, не содержащий полициклических нафтеновых углеводородов. [c.402]

Поэтому при газожидкостном хроматографическом анализе высококипящих фракций, даже при использовании высокоэффективной капилярной колонки, хроматограмма фракции 300—400 °С (рис. 1.5) представляет собой неразделенный горб нафтеновых углеводородов, на фоне которого вырисовываются отдельными пиками нормальные парафиновые углеводороды (благодаря большим концентрациям отдельных соединений). Кроме нормальных парафиновых углеводородов н. ie—н. 2S довольно четко представлены углеводороды изопреноидного строения, например 2-, 6-, 10-, 14- тетраметилпентадексан (2, 6, 10, 14—М15) и др. [c.28]

В данном углеводороде полосу поглощения для групп СН и СНд и даже оценивать число соответствующих групп, т. е. степень разветвленности парафиновых углеводородов, известна давно. Розе показал, однако, изучая спектры поглощения большого числа углеводородов разных классов, возможность оцепить среднее поглощение на одну группу СНз группу СНд, характерное для различных углеводородов парафинов (нормальных и разветвленных), нафтенов разного типа и даже ароматических. Даже в таком простом виде методика позволяет оценивать число групп СНз и СНд в сложных смесях или высокомолекулярном углеводороде (до Сдо и, может быть, больше), позволяя с известной точностью оценить строение неизвестного углеводорода. Метод допускает уточнение, как показал сам Розе и особенно работы последних лет. Применяя различные области спектра поглощения и используя приборы хорошей разрешающей силы, удается различать парафины нормальные и разветвленные, нафтены пятичленные и шестичленные и, подсчитывая число СНз и СНд-групп, давать достаточно надежный групповой анализ сложных смесей. Ошибка для разных случаев неодинакова, но в общем редко превышает одну группу на молекулу, а зачастую оказывается меньше. Поэтому метод особенно эффективен для высокомолекулярных соединений (Сд и более), в которых общее число групп велико и ошибка в —1 группу по является значительной. Анализ ароматики лучше делать путем ее предварительного отделения, что легко достигается методом селективной адсорбции. По-видимому, этот метод имеет хорошие перспективы, особенно для высококипящих фракций (масла, воски), для которых другие методы, и в частности метод индивидуального анализа, практически неприменимы. При конкретизации задачи можно достигнуть и большей точности и определенности результатов например, удавалось отличить ди-п.амилбензол от диизо-амилбензола и т. д. [c.33]