Фриделя Крафтса металлоорганическими соединениями

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

В качестве катализаторов катионной полимеризации обычно применяются металлоорганические соединения типа катализаторов Фриделя—Крафтса. По активности (определяемой способностью полимеризовать изобутилен при —78 °С) катализаторы располагаются в ряд [c.125]

Металлоорганические соединения впервые были использованы для синтеза кремнийорганических веществ Ч. Фриделем и Д. Крафтсом [169, 205]. Металлический натрий был применен для синтеза кремнийорганических соединений А. Полисом [206, 207]. При этом более эффективным оказалось проведение реакции в две фазы а [c.105]

Прямые доказательства металлоорганического характера промежуточных соединений в катализе были получены впервые только Густавсоном, а также Фриделем и Крафтсом в их реакциях, осуществлявшихся посредством безводных галогенидов алюминия. [c.156]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Более важно, однако, заметить другое выделение алкилалю-минийгалогенида в качестве промежуточного соединения при синтезах посредством хлористого и бромистого алюминия в работах Хэлла и Нэша является единственным исключением из огромной массы других работ в этом направлении. На основании всех остальных работ можно прийти к выводу, что в реакциях Густавсона, Фриделя и Крафтса образуются комплексные промежуточные металлоорганические соединения. [c.160]

Ферроцен обладает свойствами ароматического соединения аци-лируется по Фриделю — Крафтсу, сульфируется, не разлагается при нагревании с концентрированной H I или с 10%-ным раствором NaOH. Необычные для металлоорганического соединения свойства ферроцена являются следствием его своеобразного строения (формула I). [c.331]

Впервые металлоорганические соединения для синтеза Jipeмнийopraничe киx мономеров были использованы Фриделем и Крафтсом в 1863 г. Промышленное осуществление получил магнийорганический синтез (метод Гриньяра), когда алкил-или арилгалогенид взаимодействует с металлическим магнием с образованием магнийорганических соединений [c.24]

Фурукава и др. [1] изучали сопотимеризацию окиси этилена с ацетальдегидом и с трихлорацетальдегидом (хлоралем), используя в качестве катализаторов металлоорганические соединения или катализаторы Фриделя — Крафтса. Полимеризация смеси ацетальдегида и окиси этилена приводит к образованию механической смеси полиоксиэтилена и полиацетальдегида, не содержащей сополимера, тогда как смесь хлораля и окись этилена дает сополимеры низкого молекулярного веса. Сополимеры с большим содержанием окиси этилена растворимы в воде, сополимеры, содержащие большое количество звеньев хлораля, в зависимости от величины молекулярного веса растворимы или нерастворимы в хлороформе . [c.385]

Хотя реакция Фриделя—Крафтса нашла мало применения в синтезе металлоорганических соединений, описана конденсация хлориттых арсино-или селенобензоила с ароматическими углеводородами в хлористым алюминием. Хлористый фосфорил конденсируется с ароматическими оксисоединениями и хлористым алюминием, давая эфиры. [c.263]

Современная химия позволяет синтезировать разнообразные по составу и строению летучие металлоорганические соединения (МОС). Последнее распространяется и на соединения хрома и ванадия. При синтезе бисэтилбензолхрома и ванадия образуется сложная смесь, включающая гомологи и изомеры целевых МОС, примеси металлов и различных углеводородов [1, 2]. Практически любая реакция синтеза в известной степени обладает избирательностью и поэтому ее следует рассматривать как первую стадию очистки целевого продукта. В табл. 1 приведено содержание контролируемых примесей в МОС хрома и ванадия, полученных по реакции Фриделя—Крафтса. [c.43]

В 1883 г. была опубликована докторская иссертация Густавсона Органические соединения в их отношениях к галоидным солям алюминия [23]. В ней автор проанализировал экспериментальные результаты своих работ и привел веские доказательства образования промежуточных металлоорганических комплексов в процессе реакций галогенирования и алкилирования ароматических углеводородов. Густавсону удалось выделить такого рода комплексы и изучить их свойства. В большинстве случаев он выделял металлоорганические комплексы состава Л Хе бЛгН, в частности Л Вге бСеНб—СПз. При этом он полагал, что не чистые галогениды алюминия, а именно эти комплексные соединения являются катализаторами реакций, открытых им, а также Фриделем и Крафтсом. [c.157]

Вместе с тем иногда, но-видимому, образуются и промежуточные соединения, как принято говорить, истинного металлоорганического характера, т. е. такие, какие были предсказаны Фриделем и Крафтсом. Так, например, при полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия с добавкой металлического алюминия Ф. Хэллом и А. Нэшем [43] выяснено присутствие хлористого диэтилалюминия С1А1(С2Н5)2. Кстати следует заметить, что последнее соединение задолго до работ Циглера в этом [c.159]