Полуацетальная группировка

Окисление. Полуацетальная группировка в уроновых кислотах легко может быть окислена в карбоксильную способами, обычными для химии моносахаридов, например действием брома или азотной кислоты. При этом из уроновых кислот образуются сахарные кислоты. Так, из галактуроновой кислоты получается слизевая кислота, чем пользуются для идентификации галактуроновой кислоты [c.304]

Было замечено, что при восстановлении гидридами полуацетальной группировки важное значение имеет реакционная [c.97]

Обычно полуацетали неустойчивы в присутствии кислот и щелочей и легко расщепляются на исходные альдегид и спирт. Однако в глюкозе и других сахарах полуацетальная группировка устойчива. [c.225]

Гидроксил, возникший при переходе в циклическую форму у С-1, существенно отличается от остальных гидроксильных групп. В то время как при атомах С-2—С-6 стоят обычные спиртовые гидроксилы, при С-1 гидроксильная группа входит в состав так называемой полуацетальной группировки (см, 86) [c.341]

Реакции полуацетального гидроксила. Уже отмечалось, что моносахариды как в кристаллическом состоянии, так и в растворе в основном существуют в полуацетальных формах. Полуацетальный гидроксил отличается большей реакционной способностью и может замещаться другими группировками в реакциях со спиртами, карбоновыми кислотами, фенолами и т.д. [c.174]

Специфика полуацетального гидроксила и многочисленных замещающих его группировок заключается в том, что такие группировки весьма легко подвергаются нуклеофильному замещению. Это свойство связано с индукционным эффектом кислородного атома цикла, повышающим электронную плотность на гликозидном атоме углерода и облегчающим образование переходного состояния при нуклеофильных реакциях. Нуклеофильное замещение при гликозидном центре фураноз протекает значительно легче, чем в пиранозных формах. [c.187]

Методы синтеза ацилгалогеноз. Препаративные способы получения ацилгалогеноз основаны на нуклеофильном замещении на галоид группировки, связанной с гликозидным центром сахара, в полностью ацилированных производных циклических форм сахаров, полностью ацилированных гликозидах и частично ацилированных производных, в которых свободен только полуацетальный гидроксил. Обычно такому замещению легче всего подвергается гидроксильная группа, несколько труднее — ацилоксигруппа и еще труднее — алкоксигруппа. Чаще всего для синтеза ацилгалогеноз используют сполна ацилированные производные. Метилгликозиды и частично ацилированные производные сахаров применяют главным образом в ряду фураноз, поскольку сполна ацилированные производные фуранозных форм сахаров обычно менее доступны (см. стр. 134). [c.197]

Полуацетальные соединения (стр. 241) в растворах не устойчивы и могут распадаться на соответствующие карбонильные и оксисоединения. В соответствии с этим и в кольчато-полуацетальных формах моносахаридов возможно в растворах раскрытие кольчатой группировки с переходом соединения в цепную оксикарбонильную форму. [c.287]

Возможна также полимеризация по связи С=С с одновременной или последующей реакцией между альдегидными группами, в результате которой образуются циклические группировки полуацетально-эфирного характера. В этом случае получается лестничный полимер (III) [c.7]

Скорость сверхокисления в настоящее время хорошо изучена на ряде модельных соединений (см. обзоры ). Факторами, способствующими этой реакции, являются повышенная температура, повышенная концентрация перйодата, а также кислотность или щелочность среды, ускоряющие первую стадию цикла реакций сверхокисления (гидролиз сложноэфирной или полуацетальной группировки). Таким образом, во избежание сверхокисления необходимо проводить окисление перйодатом в разбавленных нейтральных или слабокислых растворах при комнатной или пониженной температуре. Поскольку скорость периодатного окисления возрастает с увеличением концентрации водородных ионов, эту реакцию чаще всего проводят в интервале pH 4—7. [c.444]

Полуацетальная группировка в ликоренине [471] и в тацет-тине [315, 399, 405 восстанавливается литийалюминийгидридом. При восстановлении литийалюминийгидридом сложного аминокислотного остатка эргоалкалоидов наблюдается также восстановление полуацетальной группировки [471]. В химии углеводов более удобным и употребительным восстановителем является боргидрид натрия, растворимый в воде и спирте [1, 797]. [c.97]

Предполагают [30], что влияние среды связано с наличием равновесия нолуацеталь альдегид, которое играет важную роль во всех случаях. Полуацетальная группировка цевина восстанавливается натрием в спирте [53, 40Ш. [c.98]

Однако положение меняется, когда спиртовой гидроксил, принимающий учасгие в образовании полуацетальной группировки, находится в составе той же молекулы, что и карбонильная группа. Это имеет место в случае таких гндроксиальдегидов и гидроксикетонов, которые могут давать пяти- или шестичленные ненапряженные циклические голуацетали, что характерно для глюкозы и других моносахаридов. [c.369]

Эта реакция обратима, и образующиеся полуацетоиги легко распадаются на исходный альдегид и спирт. Полуацетали существуют только в спиртовых растворах. Попытки выделить их обычно кончались неудачей. Сахара содержат полуацетальную группировку, чем и объясняется наш интерес к этим весьма экзотическим функциональным группам. [c.218]

В полных эфирах моносахаридов одна из эфирных групп (при 1-м — полуацетальном углероде) является гликозидной и обычно более активна в реакциях, чем все остальные. Особенно это относится к простым эфирам, в которых алкилглииозидная группировка легко гидролизуется в присутствии минеральных кислот, тогда как остальные простые эфирные группы гидролизу не подвергаются. Чтобы подчеркнуть это различие, приведенную выше пентаметил-а-Д-глюкопиранозу правильнее назвать тетраметил-метил-а-Д-глю-копиранозидом. [c.243]

К моносахаридам относятся гексозы (глюкоза, фруктоза, манноза i галактоза) и пентозы (ксилоза, арабиноза, рибоза, дезоксирибоза i рамноза). Моносахариды благодаря свободной кетонной или альдегид ной группировке способны окисляться до соответствующих кислот Таким образом, они обладают редуцирующими свойствами, которы используются для качественных и количественных определений моно сахаридов. Редуцируют не только моносахариды, но и некоторые ди сахариды, имеющие в своей структуре полуацетальный (глюкозидный гидроксил. [c.148]

Гликозидный полуацетальный гидроксил в циклических формах моносахаридов резко отличается по свойствам от остальных гидроксилов. Индукционный эффект кислорода цикла облегчает легкий разрыв связи между С-1 и кислородным атомом группировки, находящейся при аномерном центре, и делает возможным протекание многочисленных нуклеофильных реакций при гликозидном атоме, в том числе образование новых гликозидных связей. Реакции, приводящие к созданию гликозидной связи, называются гликозили-рованием. Гликозилированию могут подвергаться спирты, тиолы, амины соответственно будут образовываться 0-, 8- или N-гли-козидные связи. [c.480]

При действии на изомерные ацетилглюкозиды бромистого водорода сложно-эфирная группировка при полуацетальном атоме углерода заменяется галогеном с образованием соответственно а- и р-ацетобромглюкоз [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология