Группировки, способные полимеризоваться

ГРУППИРОВКИ, СПОСОБНЫЕ ПОЛИМЕРИЗОВАТЬСЯ [c.177]

Чрезвычайно интересными для разработки термостойких неметаллических материалов являются полимеры со структурой II и III. Такие блоки могут полимеризоваться без выделения летучих веществ и, следовательно, обеспечить контактное формование стекло- и асбопластиков, а сополимеры, в которых сочетаются структуры II и III, по-видимому, способны превращаться в сетчатые полимеры, у которых в узлах сетки между линейными участками будут находиться циклические или полициклические кремнийорганические группировки. В этом случае узлы сетки в зависимости от размера и структуры цикла могут подвергаться конформационным переходам под нагрузкой, и, следовательно, жесткость узлов будет резко отлична от той, которая типична для сетчатых полимеров, изучаемых в настоящее время и имеющих обычно-углеродные атомы в узлах сетки. [c.20]

Способные полимеризоваться диены, такие как бутадиен и изопрен, ведут себя аналогично и дают сополимеры с кислородом в соотношении 1 1, в молекулах которых хаотически распределены продукты 1,2- и 1,4-присоединения к ненасыщенной системе. Эфиры сопряженных жирных кислот с длинной цепью аутоокисляются с образованием сложных смесей, содержащих и гид-ропероксидные, и полипероксидные группировки. [c.482]

Правда, ближайшие исследования состава углеводородной смеси, получаемой в условиях опытов Клоэца, показали, что предельные углеводороды содерягатся здесь лишь в газообразной части (вместе с водородом) жидкие же продукты реакции состоят лишь из этиленовых углеводородов с ничтожной примесью в высших фракциях, вероятно, нафтенов. Так как, однако, этиленовые углеводороды под влиянием темпера-т фы и давления, а также подходящих катализаторов (флоридин) способны полимеризоваться с образованием не только соединений с открытой группировкой атомов, но также и циклических систем, причем в присутствии водорода одновременно здесь легко могут происходить также явления гидрогенизации, то не подлежит сомнению, что образование всех основных типов углеводородов нефти легко объяснимо с точки зрения минеральной теории происхождения нефти. [c.296]

В заключение следует отметить, что хотя с раскрытием концевого иминного цикла молекула полиэтиленимина утрачивает способность к активному росту, у нее сохраняется еще возможность увеличения молекулярного веса путем раскрытия своими аминными группировками трехчленных циклов в других мономерных или полимерных молекулах. Она исчезает лишь с полным раскрытием всех этилениминных циклов полимеризующейся смеси. [c.25]

Диолефины, не имеющие сопряженных двойных связей и активирующих полярных групп, обычно не сопо-лимеризуются в сколько-нибудь заметной степени. В системах, содержащих способные к полимеризации группы, они действуют как разбавители, а иногда даже являются эффективными ингибиторами полимеризации (в тех случаях, когда непредельные группировки расположены таким образом, что имеется возможность образования активной метиленовой группы), протекающей под влиянием свободных радикалов. К числу таких диолефинов относятся циклопентадиен, дивинилметан и другие вещества, молекулы которых построены аналогичным образом. Циклогексадиен-1, 4 и инден также являются ингибиторами свободно-радикальных реакций. Следует отметить, что подобные молекулы могут полимеризоваться по ионному механизму. [c.110]

Синтез огнезащищенных ненасыщенных олигоэфиров может быть проведен с использованием фосфорсодержащих соединений, например, диолов и полиолов. Компонентами реакционной смеси могут быть также триалкил-, галогеналкил- и алкиларилфосфиты [111], дихлорангид-риды и эфирохлорангидриды различных фосфорсодержащих кислот. В последнем случае для получения огнезащищенных полимерных материалов с высокой когезионной прочностью и удовлетворительной пленкообразующей способностью можно рекомендовать производные 1,3-апкадиен-1-(тион)фосфоновых кислот, которые после взаимодействия с гликолями образуют реакционноспособные фосфорсодержащие олигоэфиры с двумя и более сопряженными диеновыми группировками [152]. Эти соединения быстро полимеризуются в чистом виде или из растворов и позволяют целенаправленно изменять свойства пленок и покрытий варьированием их исходной структуры. Повышению физикомеханических характеристик получаемых таким образом жестких огнезащищенных материалов способствует также нарушение регуляр- [c.100]

Главным продуктом реакции оказался дибромид (I), устойчивый по отношению к спиртовой щелочи и способный при хранении полимеризоваться. Алленовый 1,4-дибромнд (П) получался в несколько меньших количествах и отличался от первого значительно более высокой температурой кипения и наличием весьма подпижного атома брома. Этот дибромид давал при окислении бромуксусную кис.иоту и под влиянием СнзВГз легко изомеризовался в дибромид (I). Количество дибромида (П1), отличающегося наличием конечной ацетиленовой группировки, не превышало 5 %. [c.773]

Сопоставление изложенных фактов позволяет нам сделать второе предположение, заключающееся в том, что способность гидроалюмосиликатов полимеризовать олефины обусловлена их кислой природой вне зависимости от причин последней. Механизм гомогенной полимеризации олефинов кислотами, служивший предметом большого числа исследований, довольно хорошо разъяснен. В этом случае полимеризация протекает через промежуточное образование сложных эфиров (Бертло [81, Бутлеров [9] и др. [10]) или, согласно более поздней теории Уитмора [И], через промежуточное образование особого типа иона, получающегося присоединением иона водорода по месту двойной связи. Несомненно, что в случае катализатора, состоящего из фосфорной кислоты на носителе, механизм полимеризации близок к первой схеме, но кислотные группировки или, становясь на точку зрения Уитмора, ионы водорода локализованы в виде активных центров на поверхности катализатора. Ввиду того что нолимеризующее действие алюмосиликатных катализаторов, как было указано выше, обусловлено их кислыми свойствами, механизм этого действия может быть истолкован аналогичным образом. [c.258]

Соответствие между расчетными величинами электронной плотности двойной связи и избирательностью мономеров по отношению к ионным агентам проявляется в ряду ненасыщенных гетероциклических соединений, содержащих группировку N—СН—СЩ—винилкарбазол (ВК), винилиндол (ВИ), винил-пиррол (ВП). ВК легко полимеризуется по радикальному и катионному механизму, но не под действием анионных инициаторов. По отношению к литийбутилу он инертен, при взаимодействии ВК с металлическим натрием в среде ТГФ образуются анионради-калы, довольно устойчивые пр низкой температуре. В данном случае акт переноса электрона от щелочного металла на мономер не может отождествляться с инициированием, так как анионра-дикалы (ВК) не взаимодействуют со своим мономером. Эти результаты Рембаума и др. [14] согласуются с выполненными ими расчетами распределения электронной плотности в вышеуказанных мономерах наибольшая электронная плотность на двойной связи обнаружена у ВК (рис. 23). В соответствии с этим находятся также данные Камбары и др. [15] о способности тех же [c.87]

Исходное низкомолекулярное вещество должно иметь в структуре своей молекулы группы, способные к присоединению. Такой группой чаще всего является группа из двух атомов углерода, связанных двойной или даже тройной связью, а также карбонильная группа однако известно немало случаев, когда полимеризующиеся вещества содержат и другие группировки, в частности, гетероциклы,способные к размыканию(табл.46). [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология