Триметилфосфин свойства

С другой стороны, фторид фосфора( ) в растворе фторида брома(111) образует гексафторофосфат-ион. Таким образом, хлорид фосфора(У) является сольво-основанием [113, 1341, так же как азотистые основания, такие, как пиридин, триметилфосфин и триэтиламин [135, 1361, что еще раз подтверждает акцепторные свойства молекул растворителя. [c.124]

Реакции присоединения. Окиси третичных фосфинов обнаруживают свойства слабых оснований. Как уже упоминалось (см. стр. 322), они могут образовывать устойчивые кристаллические комплексные соединения с различными кислотами и рядом галоидных солей металлов. К этому можно добавить и образование некоторых устойчивых аддуктов с соединениями, обладающими дефицитом электронов. Так, например, аддукт окиси триметилфосфина с трехфтористым бором плавится при 149 °С и растворяется в воде без разложения . [c.345]

Окись триметилфосфина и BFs образуют соединение ВРз-ОР(СНз)з с т. пл. 149° [118], устойчивое в вакууме в воде растворяется с отщеплением BF3. Интересно отметить, что эта же окись и серный ангидрид дают молекулярное соединение (СНз)зРО-ЗОз, которое тоже является менее устойчивым, чем соединение (С2Н5)зЫ0-50з. Сернистый ангидриде (СНз)зРО взаимодействует плохо, а с (СНз)зНО образует очень устойчивое соединение состава (СНз)зЫ0-802. Эти примеры ясно показывают, что донорные свойства у атома кислорода, связанного с фосфором, много слабее, чем у атома кислорода, связанного с азотом. В табл. 23 приведены молекулярные соединения ВРз с аминами, амидами, нитрилами и другими азот- и фосфорсодержащими ор- 1ическими веществами. [c.89]

Возможность дополнения электронной оболочки бериллия до октета в полных бериллийорганических соединениях имеет следствием легкое образование координационных соединений с электронодонорными веществами, например с триэтиламином, диэтиламином, триметилфосфином, с диметиловым и диэтиловым эфирами (но не с триметиларсином или диме-тилсульфидом). Стойкость этих комплексов убывает в порядке > Р > О. Сродство триметиламина к диметилбериллию достаточно велико, чтобы нарушить полимерную структуру последнего образуется летучее вещество, которому можно приписать строение (СНз)аВе —Ы (СНз)з. Слабые донорные свойства триметилфосфина обусловливают образование ряда координационных соединений с различным соотношением Ве Р. Доказано также образование нестойкого соединения [(СНз)2Ве]а [Ы(СНз)з]з [11]. Дефицит электронов объясняет также сильную ассоциацию бериллийорганических соединений [12] и легкость образования веществ спиранового типа [13] (см. ниже). [c.471]

Грэхэм и Стоун [24] объясняют большую устойчивость триметилфосфин-борана по сравнению с триметиламин-бораном смещением электронов В-—Н-связей на Зс(-орбиту фосфора, гипотетически принятым впервые Бёргом и Вагнером [3] для объяснения гидролитической устойчивости тримеров диалкилфосфиноборанов. Гипотеза о — Эп-взаимодействии в комплексах борана с фосфинами не находит, однако, подтверждения при анализе физических свойств В—Н-связей. Смещение электронов В—Н-связей должно было приводить к уменьшению плотности электронного облака у атома водорода и, таким образом, вызывать смещение химического сдвига в область более слабого поля. В действительности же в спектрах протонного магнитного резонанса триметилфосфин-борана и триметиламин-борана наблюдается обратная картина [38] в первом соединении химический сдвиг протона в В—Н- [c.114]

В ТО время как триметиламин несколько более сильное основание, чем триметилфосфин, при замене СНз-группы на фенильную, амин снижает свою основность почти на 5 единиц рК, а фосфин — сравнительно мало, по-видимому, вследствие влияния / -эффекта СбНз-группы. Трифениламин практически не имеет основных свойств, трифенилфосфин является слабым основанием. [c.112]

В настоящее время мы можем судить о природе связи азот— фосфор в фосфазосоединениях только на основании их химических свойств, данных очень небольшого числа специально поставленных работ (содержание которых было приведено выше) и по аналогии с соединениями типа 0 = Р з, для которых известна количественная зависимость между кратностью связи кислород—фосфор и электроотрицательностью заместителей V при атоме фосфора [93]. В окиси триметилфосфина связь кислород—фосфор одинарная, в бромокиси фосфора и триметилфос-фате очень близка к двойной, в фторокиси фосфора почти тройная. Во всех этих соединениях атом фосфора благодаря сдвигу электронных облаков в сторону кислорода и заместителей V всегда остается заряженным положительно. В четырех упомяну- [c.194]

Галогениды элементов V группы могут быть рассмотрены с точки зрения оценки их донорно-акценторных свойств. В реакциях с AI I3 и B I3 только трихлорид и трибромид фосфора проявляют заметные, хотя и слабые донорные свойства. Трихлориды и трибромиды мышьяка и сурьмы являются очень слабыми донорами (видимо, их вообще нельзя считать донорами). Трихлорид и трибромид фосфора при взаимодействии с триметиламином показывают слабые акцепторные свойства Подобные же акцепторные свойства характерны для три-хлоридов мышьяка и сурьмы при взаимодействии с триметилфосфином и триэтиламином В связи с наличием у трихлорида фосфора [c.293]

Здесь разность между двумя тепловыми эффектами реакций присоединения составляет только 3 ккал/моль. Подводя итоги, можно считать, что у недеформирован-ных соединений разность между тепловыми эффектами присоединения триметиламина и триметилфосфина к триметилбору, триметилгаллию и триметилиндию составляет соответственно 12, 6 и 3 ккал/моль. Если единственным фактором, влияющим на эти тепловые эффекты, является энергия перестройки донорной молекулы, то все разности должны были бы быть одинаковы. Приведенные же здесь цифры наталкивают на мысль, что различия в величинах разностей частично обусловлены тем, что азот по существу является лучшим донором, чем фосфор, и что атом бора, как акцептор, более подходит для использования донорных свойств, чем атомы галлия или индия. [c.153]

Молекулы, обладающие более слабыми донорными свойствами, например, таких веществ, как триметилфос-фин, имеют сродство к диметилбериллию такое же, как молекулы диметилбериллия друг к другу. Это приводит к образованию ряда координационных комплексов с различным отношением Ве Р, Так, при нагревании смеси (в небольшом количестве) диметилбериллия с четырех— пятикратным мольным количеством триметил-фосфина от О до 150°С. наблюдается ряд фазовых превращений. По мере повыщения температуры конденсированная фаза 5—6 раз попеременно плавится и замерзает и, наконец, остается только твердый диметилбериллий. Коутс и Хук [15] считают возможным образование серии соединений с увеличивающейся длиной цепочки, причем роль группы, замыкающей цепочку, играет триметилфосфин [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология