Окись азота природа связи

СВЯЗИ, многие исследователи обратились к изучению пиролиза ацетилена и некоторых его производных, особенно диацетилена и бензола. При температурах ниже 600° было проведено много аналитических исследований и исследований кинетики образования углерода. В результате реакции в этих условиях образуются преимущественно полимерные соединения. На ранних стадиях, пока не израсходуется примерно 25% исходного ацетилена, реакция подчиняется кинетическому закону второго порядка. Вследствие того что такие вещества, как окись азота, алкилгалогениды, галогеноводороды, замедляют реакцию, было высказано предположение [129, 158] о радикальном цепном механизме реакции. Кроме того, было найдено, что присутствие газов, например азота, водорода, метана, этилена или метилацетилена, почти не влияет на скорость реакции [160] однако природа твердой поверхности, которая вносится в зону реакции с газами, очень существенна [161]. [c.309]

Теренин и Роев (1959) адсорбировали окись азота на железе, хроме и никеле, нанесенных на алюмогель. Были получены очень сложные спектры (см. рис. 30). Последние были интерпретированы на основе предположения о существовании нескольких поверхностных соединений, таких, как ион нитрозония, N0+, и молекул окиси азота, образующих или координационную связь через свободную пару электронов с атомами на поверхности металла, или обычную ковалентную связь. Как показывают опыты по десорбции, природа хемосорбированных соединений на металлах и прочность связи молекул с поверхностью различны, что свидетельствует о гетерогенном характере поверхности металлов. [c.260]

Скорость окисления зависит от природы окисляемого вещества и от темп-ры, а также от условий смешения. Нек-рые вещества (окись азота, гемоглобин крови, пирогаллол в щелочном р-ре, соединепия одновалентной меди и др.) уже при комнатной темп-ре с большой скоростью соединяются с К. воздуха самопроизвольное окисление при обычной темп-ре паз. аутооксидацией. К. энергично окисляет органич. соединения. Выраженной способностью присоединять К. обладают многие ненасыщенные органич. соединения с двойной или тройной связями, альдегиды, фенолы, а также высыхающие масла, скипидар и др. Скорость реакций окисления, как и других химич. [c.287]

Циан СЫ и окись азота N0 являются свободными радикалами. Природу связи в каждой из этих двух молекул можно успешно описать с помощью молекулярных орбиталей. Их орбитальные заселенности были приведены на рис. 7.22. В каждой молекуле [c.236]

Опубликованы данные последующей работы с тем же образцом [75], которые позволили провести тщательное сравнение с результатами, полученными ранее. Первой из полярных газов была исследована окись углерода, и показано, что расширению предшествовало сжатие, аналогично тому как это наблюдалось ранее для древесных углей [64]. Было сделано предположение, что эти сжатия связаны с полярной природой молекулы [87], а аномальное поведение азота — с его квадрупольным моментом [c.270]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Для выяснения природы активных центров на поверхности графита Зарифьянц и Киселев применили сорбцию окиси азота, молекула которой (N0) обладает неспаренным спином и, следовательно, весьма реакционноспособна. Молекулярная окись азота сильно парамагнитна, а соединения, включающие окись азота, диамагнитны. Изотерма сорбции окиси азота, как и в случае кислорода, характеризуется вертикальным участком (до 3 мкмолъ/м ) и полной необратимой сорбцией (до 4,8 мкмолъ/м ). Магнитные измерения показывают, что вся необратимо сорбированная окись азота связывается химически (с потерей парамагнетизма). Калориметрическими измерениями определена знергия связи, оказавшаяся в начальной области заполнения близкой к 210 кдж/молъ (вертикальный участок сорбционной изотермы). Как и в случае кислорода, имеет место равновесная, но частично необратимая сорбция на поверхности графита. [c.263]

В настоящее время еще нельзя предложить какой-либо механизм этого процесса сжатия, однако некоторое соответствие между адсорбционным расширением и электрической природой используемых адсорбатов можно отметить. На рис. 3 показаны величины расширения, вызываемого аргоном, азотом и окисью углерода при 90° К в области малых покрытий. Кривая для азота по характеру является промежуточной между кривыми для аргона и окиси углерода. Неполярные газы имеют нулевой дипольный момент, но могут обладать квадрупольными моментами. Экспериментально было найдено [9], что азот и окись углерода обладают значительно большими по сравнению с кислородом и водородом квадрупольными моментами, квадруполь-ный же момент аргона равен нулю. Газы, вызывающие сжатие стекла, помимо квадрупольного момента, характеризуются ди-польным моментом. Если наблюдается очень большое сжатие, как в случае аммиака, то, возможно, происходит образование водородной связи между адсорбатом и гидроксильными группами поверхности. Образование этой связи было предположено при интерпретации инфракрасных спектров аммиака, адсорбированного на пооистом стекле [10]. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология