Фосфонаты Эфиры фосфоновых кис

Фосфоновые кислоты, будучи двухосновными кислотами, образуют два ряда производных. Соединения, с двумя неодинаковыми функциональными группами гораздо менее доступны, чем соединения с идентичными заместителями однако имеются методы, сходные с методами, применяемыми в ряду производных фосфорной кислоты, которые позволяют осуществлять взаимопревращения этих производных. Подобные методы использованы при получении ациклических хиральных эфиров фосфоновых кислот с помощью реакций раскрытия цикла в циклических фосфонатах [70, 98], [c.82]

Основные научные работы посвящены химии фосфорорганических соединений. Изучал (1945— 1950) аллильные и ацетиленовые перегруппировки, реакции присоединения к диеновым углеводородам. Открыл (1954) реакцию получения эфиров фосфоновых кислот, заключающуюся в присоединении неполных эфиров алкил(арил)фос-финистых и фосфористой кислот к непредельным соединениям открыл (1955—1960) новые перегруппировки фосфонат-фосфатного типа и термические перегруппировки аллиловых и пропаргиловых эфиров фосфористой кислоты. Изучал различные реакцнп эфиров и ангидридов фосфористой кислоты, амидофосфитов и других фосфорорганических соединений с электрофильными реагентами, которые не содержат атомы галогенов. Получил (1965—1975) ряд новых типов фосфорорганических мономеров и полимеров. [c.413]

ЭФИРЫ ФОСФОНОВЫХ кислот Полные фосфонаты [c.238]

ФОСФОНАТЫ, эфиры фосфоновых к-т общей ф-лы RP(0)(0R ) (0H)2 , 1Де R, R - орг. радикал, и = 1, 2 (иноща к Ф. необоснованно относят любые производные фосфоновых, атаюкетио- и селенофосфоновых к-т). Ф. называют также соли фосфоновых к-т. [c.142]

Томас и Читтенден [84] сообщили, что частоты валентных колебаний PH 19 различных соединений лежат в области 2440— 2288 см . Это подтверждается более детальным исследованием [117] и данными других авторов [85—89, 118, 119] по фосфонатам, фосфиноксидам и монозамещенным эфирам фосфоновой кислоты. Указанный интервал частот удивительно широк для гидрида тяжелого элемента, но отражает скорее действительные изменения силовой постоянной связи PH, а не внешние эффекты образования водородной связи с участием группы PH. [c.127]

Вторичные галоидные алкилы вступают в синтез Михаэлиса— Беккера медленнее и образуют эфиры фосфоновых кислот с меньшими выходами, чем соответствующие первичные галоидные алкилы. Из числа третичных галоидопроизводных углеводородов, только хлористые триарилметилы хорошо образуют фосфонаты. С другими третичными алкилгалогенидами в условиях реакции часто происходят аномальные процессы алифатические галогени-ды дают олефины, а триарилбромметаны — субфосфаты и три-арилметилрадикалы. [c.53]

Получение эфиров фосфоновых, фосфиновых (в некоторых случаях фосфорной) кислот и их тиоаналогов по реакции Арбузова и родственным ей реакциям см. ссылки [84, 341, 889, 908, 909а, 955, 1090, 1135, 1161, 1167—1169, 1171, 1172, 1176—1178]. Радиационный синтез фенилфосфонатов по реакции Арбузова . Синтез фосфонатов с эпоксигруппами в радикале при атоме фосфора по реакции Арбузова с участием циклических окисей, содержащих галоиды . Применение перегруппировки Арбузова для получения эфиров фосфоновых кислот с непредельными радикалами прн атоме фосфора . . Р-Кетовинилирование как частный случай реакции Арбузова " . [c.569]

Фосфонаты восстанавливали до фосфинов, которые затем определяли колориметрически с нитратом серебра . Гехауф с сотр. определяли галогенангидриды кислых эфиров фосфоновых кислот действием пербората натрия и бензидина. Тиофосфоновую кислоту и ее производные определяли в виде никелевых солей или [c.427]

Эфиры фосфоновых кислот являются малостабильными соединениями — при нагревании до сравнительно низких температур происходит их разложение, сопровождающееся бурными тепловыми эффектами. Более стабильны ароматические фосфонаты во время второй мировой войны в качестве противоизносной присадки к маслам применяли присадку Мюллера — дифеннловый эфир фенилфосфоновой кислоты [71] [c.135]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Алкадиен-1-фосфонаты, в отличие от фосфонопренов, в условиях радикальной или анионной гомополимеризации дают более жесткие полимеры, что в значительной степени обусловлено нерегулярностью структуры их макроцепей, в которых наряду с 1,4-звеньями преобладают 3,4-звенья [161, с. 113]. Однако даже незначительные добавки некоторых сомономеров могут позволить успешно применять поли-1,3-алкадиен-1-фосфонаты в качестве основных пленкообразователей лакокрасочных композиций. Один из оригинальных вариантов связан с осуществлением радикальной сополимеризации дихлорангидрида или эфиров 2-метил-1-3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с ароматическими красителями, содержащими остаток малеиновой кислоты, при исходном молярном соотношении 100 0,5-Ы,5 (а. с. 585183 СССР). Получаемые таким образом окрашенные сополимеры с молекулярной массой [c.120]

Кислые фосфонаты образуются при гидролизе эфирохлорангидридов фосфоновых кислот. Эта реакция чаще всего используется в синтезе ариловых эфиров, поскольку исходные хлорангидриды в отличие от своих алифатических аналогов легко получаются и без труда подвергаются очистке О [c.247]

Галоидпроизводные алкенов и алкинов (например, галоидные аллил, пропаргил и т. п.) нормально реагируют с диалкилфосфонитами НР(0Р )2 и триалкилфосфитами Р(ОН)д, образуя соответствующие эфиры ненасыщенных фосфиновых и фосфоновых -кислот. В некоторых случаях наблюдается взаимная миграция заместителя и двойной или тройной связей. Это происходит при получении диэтил-5-метоксипентен-2-ил-1-фосфоната (реакция 1), диэтил-2-карбметоксиэтенилфосфоната (реакция 2) и при взаимодействии триэтилфосфита с 2-хлор-2-метилбутином-3, по которому образуется смесь двух продуктов (реакция 3) [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология