Фосфониевые соединения структура

Необходимые требования к илиду фосфора заключаются в том, чтобы в молекуле имелся отрицательно заряженный атом углерода и чтобы он был связан с атомом фосфора, несущим значительный положительный заряд. Известны различные фосфор-органические соединения, отвечающие этому минимальному требованию, но наиболее распространенными являются фосфониевые илиды НзР = С< . В илидные структуры были включены [c.13]

К числу соединений, в которых возможно образование йя-связей, принадлежат все производные фосфора типа Х = Р з, в том числе фосфазосоединения. В 1954 г. Ван-Везер, на основании длин связей и теплот образования, рассчитал количество л-связей у различных соединений фосфора. Расчеты показали, что я-связи имеются только у соединений типа Х = Р з. У производных фосфора с координационными числами три, пять и шесть и у веществ с фосфониевой структурой я-связи практически отсутствуют. В производных кислот и тиокислот четырехкоординационного фосфора на один атом фосфора приходится от 0,4 до 2,0 л-связей, причем ярко выраженный я-характер имеют только связи 0 = Р и 5 = Р. В молекулах тримерного и тетра-мерного фосфонитрилов на один атом фосфора приходится 0,4— [c.267]

Почти все О. с. обладают физиол активностью. Ониевые структуры входят в состав мн. прир. н биологически важных соед. (бетаины, холин и ацетилхолин, лек. ср-ва и др.). О. с., содержащие радикалы с длинной углеродной цепью, обладают поверхностной активностью и применяются как нейтральные мыла нек-рые из них-катализаторы межфазного переноса. О. с. - промежут. продукты ряда орг. р-ций и перегруппировок (напр., Арбузова реакция. Виттига реакция, Гофмана реакции). К О. с. относятся. ш. орг. красители. См. также Амлюниевые соединения, Га.гогенониевые соединения, Оксониевые соединения, Фосфониевые соединения. [c.387]

Фосфониевые соли могут быть восстановлены действием сильных восстановителей, включая металлический натрий и калийу [32] и литийалюминийгидрид [33]. В последнем случае строение-продуктов сильно зависит от структуры фосфониевого соединения [33а], например [c.249]

Одним из наиболее важных фосфониевых соединений, с точки зрения возмом 1ости практического применения, является хлористый тетра-(оксиметил)-фосфоний. Он представляет собой гигроскопичное кристаллическое вещество, чрезвычайно легко растворимое в воде и низших алифатических спиртах, нерастворимое в большинстве органических растворителей. При взаимодействии с такими веществами, как формальдегид, фенолы, первичные и вторичные амины, он дает ряд продуктов — от растворимых в воде мономеров до твердых нерастворимых полимеров . Например, с фенолом получаются нерастворимые полимеры V предположительно следующей структуры [c.257]

На основании этих данных сделан вывод, что во всех рассмотренных с.тучаях связи являются ковалентн1>)МИ. Вывод не покажется неожиданным, если принять во внимание допущение, сводящееся к тому, что и четвертичные фосфониевые соединения, и фосфораны можно представить с помощью двух одпнаковь1Х предельных структур, одна пз которых содержит пятпкоординированный атом фосфора (см. гл. 1, табл.. 3). [c.277]

Попытки получения гетероциклического соединения фосфора иленовой структуры из фосфониевой соли 18 оказались безуспешными вместо этого происходило гофмаповское расщепление с раскрытием кольца 176] [c.298]

Обычно гидраты типов I и II образуются соединениями, которые j плохо растворимы в воде (например, хлороформом, метиленхлоридом, бромом, простыми алифатическими углеводородами или тяжелыми инертными газами). Однако есть соединения из числа хорошо растворимых в воде, которые все-таки образуют гидраты. Примерами таких соединений могут служить ацетон [274], окись этилена и тетрагидро-фуран [267]. Соединения, способные образовывать прочные водородные связи (интергалогениды, аммиак, органические кислоты), не дают гидратов, вероятно, в связи с тем, что такое специфическое взаимодействие нарушает открытую структуру каркасной решетки (типа решетки льда). Не доказано также, что растворимые неорга- t нические соли могут внедряться в полиэдрические полости, хотя некоторые алкиламмониевые, -сульфониевые и -фосфониевые соли, i имеющие объемистые органические ионы, например (изоамил) [127, 157, 176], могут образовывать различные гидраты с открытой структурой льда.. [c.292]

Исследования различных фосфоранов показывают, что на равновесие с соответствующей фосфониевой солью (уравнение 1) влияют, по-видимому, два основных фактора. Первым из них является наличие малого цикла. Согласно предположению Рамиреца [1], стерические взаимодействия ослабляются, если фосфор входит в состав малого цикла и, следовательно, фосфорановая структура стабилизируется. Так, например, в то время как соединение (8) существует в растворе в виде смеси фосфорана и фосфо-нийэтоксида, эквивалентное соединение (9) с четырехчленным циклом целиком существует в форме фосфорана, [c.17]

Метод, примененный Шонбергом [55] и Рамирезом [56] (присоединение фосфина к сопряженной карбонильной системе), в сущности тот же, что и для соединений с открытой цепью, что рассматривалось выше в данном разделе. Однако применение этой реакции для получения илидов не имеет практического значения, поскольку нет фактов, свидетельствующих о сколько-нибудь карбанионном характере углерода, несущего фосфониевую группировку. Другими словами, вклад структуры XXXIII в резонанс очень мал. Единственное наблюдение, которое относится к этой проблеме, это то, что алкилирование происходит по атому кислорода, а не углерода [56]. [c.57]

Збирал [223, 224] установил, что фосфониевые илиды реагируют с дегидробензолом. Бензилидентрифенилфосфоран и бром-бензол в присутствии фениллития образуют аддукт (1 1) структуры СИ с выходом 30%. На основании ряда различных данных он предположил, что реакция происходит так, как это показано ниже. То, что при действии фениллития на бромистый 2-этилфенилтрифенилфосфоний образуется тот же фосфин, что и из дегидробензола и этилидентрифенилфосфорана, указывает на возможность промежуточного соединения илидной структуры СП. [c.131]

Структура аниона оказывает существенное влияние на рострегулирующую активность фосфониевых солей. Так, фосфаты, тио-дитиофосфаты четвертичного фосфония обладают выраженной гербицидной активностью по отношению к корням и проросткам овса и проса при норме расхода 0,3—3 кг/га [334, 335]. Подобные соединения могут быть получены при взаимодействии третичных фосфинов с эфирами кислот пятивалентного фосфора [336—338] [c.223]

Важное свойство фосфониевых солей — их склонность восстанавливаться до фосфинов. В качестве восстановителей можно использовать натрий, калий или литийалюминийгидрид. В последнем случае строение полученного фосфина сильно зависит от структуры исходного соединения, например, галоидметилаты трифенил-фосфина превращаются в дифенилметилфосфин и бензол [c.305]

На образование такого продукта указывает значительное изменение показателя преломления и плотности при стоянии смеси в течение 3—4 дней. Это промежуточное соединение при нагревании способно разлагаться па галогеналкил и эфир р-алкокси-р-бромэтилфосфиновой кислоты. Предполагается, что промежуточный продукт с пятивалентным фосфором имеет фосфониевую [(К0)зРК]Х или квазифосфо-ииевую (РОз)РСН21 структуру. [c.238]

Отдельную группу соединений составляют четвертичные фосфониевые основания бетаиновой структуры, или так называемые фос-фобетаины. Примером структуры такого типа может служить амфион карбоксиметилентриметилфосфоний И [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология